Полимеризация циклизации

Тепловые эффекты указанных реакций различаются по величине и знаку. В большинстве случаев реакции эндотермичны, но некоторые (перераспределение водорода, полимеризация, циклизация, конденсация и т. д.) протекают с экзотермическим эффектом. Интенсивность протекания тех или других реакций определяет результирующий эндотермический тепловой эффект крекинга, который может изменяться от 100 до 400 кДж/кг сырья. [c.106]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, [c.181]

С возрастанием конверсии образующиеся продукты — олефины — могут претерпевать разложение, изомеризацию, полимеризацию, циклизацию, конденсацию и т. д. [c.33]

В ходе технологического процесса пиролиза в основном осуществляются следующие реакции а) дегидрогенизация, характеризующаяся разрывом химической связи С—Н б) деструкция, характеризующаяся разрывом связи С—С в) реакции изомеризации г) реакции типа синтезов — полимеризация, циклизация, реакции конденсации и т. п. [c.16]

Давление в ходе процесса термокрекинга поддерживают сравнительно высокое (от 2 до 4 МПа), с тем чтобы сократить реакционный объем и обеспечить при этом определенное время пребывания. Кроме того, давление определенным образом влияет на ход, направление и скорость реакций. При крекинге тяжелого сырья в диапазоне сравнительно низких температур 420-470°С давление на скорости и направление реакций сказывается незначительно. Однако как только образуются продукты распада или исходное сырье переходит в паровую фазу, роль давления повышается. С увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций, в которые вступают продукты распада (полимеризация, циклизация, алкилирование, гидрирование). С повышением давления снижается выход газообразных продуктов крекинга, увеличивается выход продуктов уплотнения. При термическом крекинге реакции сопровождаются тепловым эффектом. Реакции расщепления идут с поглощением тепла, реакции уплотнения и конденсации — с его выделением. Суммарный (итоговый) тепловой эффект процесса зависит от преобладания тех или иных реакций. Суммарный тепловой эффект термического крекинга отрицателен, и для проведения этого процесса тепло надо затратить не только на нагрев сырья до температуры реакции, но и на саму реакцию. Тепловой эффект крекинга мазута составляет 1250-1670 кДж/кг бензина, висбрекинга тяжелых остатков — 117-234 кДж/кг сырья. [c.13]

При температуре выше оптимальной скорость поглощения парафинов увеличивается, адсорбционная способность цеолитов уменьшается, а побочные реакции (полимеризации, циклизации, крекинга и др.), приводящие к преждевременному снижению емкости и активности адсорбента, существенно ускоряются. [c.214]

С точки зрения термодинамики низкие давления благоприятствуют крекингу парафинов, имея в виду реакции дегидрогенизации и расщепления. Практически, однако, отрицательным эффектом умеренно высоких давлений (до 100 ат) при разложении парафинов можно почти пренебречь по двум причинам. Во-первых, как будет показано далее, только очень высокие давления — порядка 200—300 ат — могут быть достаточны, чтобы препятствовать разложению парафина и благоприятствовать обратным реакциям алкилирования. Во-вторых, олефины, образующиеся в результате рассматриваемых реакций, практически не принимают участия в равновесии из-за многих вторичных реакций, как, например, полимеризации, циклизации и др. Реакции крекинга практически необратимы. [c.22]

Протекающие при крекинге процессы можно разделить на следующие группы 1) распад молекул с разрывом связи С—С, 2) дегидрирование, приводящее к разрыву связи С—Н, 3) изомеризация, 4) реакции синтеза (полимеризация, циклизация, конденсация). [c.465]

Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен только в самых общих чертах. Объясняется это- прежде всего большой сложностью процесса даже при крекинге одного индивидуального углеводорода. Эта сложность обусловлена способностью алюмосиликатных контактов катализировать разнообразные типы побочных превращений углеводородов (изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода). Эта универсальность действия алюмосиликатных катализаторов приводит к одновременному протеканию комплекса сложных стадийных вторичных реакций. Сложность процесса еще больше увеличивается при крекинге смесей углеводородов. [c.152]

Крекинг и пиролиз углеводородов. Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен лишь в самых общих чертах, что объясняется прежде всего большой сложностью этого процесса, так как в нем имеют место разнообразные побочные реакции — изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода и др. Механизм процесса значительно усложняется при крекинге смесей углеводоро дов. С помощью меченых атомов при изучении механизма вторичных реакций крекинга было установлено [66—69] от сутствие изотопного обмена углерода между углеводорода ми. Метан в условиях крекинга обладает весьма малой реакционной способностью, отсутствует его прямое алкилирование непредельными продуктами, образующимися при крекинге, олефинам принадлежит преобладающая роль в образовании кокса на катализаторе и в реакциях полимеризации. [c.21]

Сравнение полученных результатов показывает, что превращения кетонов в изученных условиях протекают в одних и тех же направлениях и представляют собой сложную совокупность реакций дегидратационной конденсации, гидратации, полимеризации, циклизации, декарбоксилирования и диспропорцио-нирования водорода. [c.290]

В процессах дегидрирования тоже наблюдается подобная система последовательных и параллельных реакций, которые дополняются превращениями, вызванными более высокой температурой по сравнению с гидрированием. Например, происходят крекинг сырья, гидрогенолиз под действием образующегося водорода, а также реакции полимеризации, циклизации и дегидроконденсации, ведущие в конечном счете к выделению смолистых веществ и кокса, дезактивирующих катализатор. [c.452]

Однако на всех этапах этой аналитической процедуры (извлечение примесей в ловушках с сорбентом или в абсорбере с растворителем, извлечение сконцентрированных примесей из ловушки, хроматографирование контролируемых компонентов и т. д.), особенно при высокой температуре термодесорбции (200-250 С), могут происходить различного рода процессы адсорбции и хемосорбции, а также химические реакции (разложения, конденсации, полимеризации, циклизации и др.), существенно изменяющие не только количественный, но (и это особенно важно) и качественный состав смеси загрязнений и искажающие результаты идентификации [67]. [c.10]

Рассмотрим наиболее характерные реакции ацетилена, относящиеся к группе Б — реакции гидрирования, полимеризации, циклизации и карбонилирования с образованием циклических и алифатических продуктов. [c.163]

Образуются также смолистые вещества и кокс. Побочные продукты являются результатом термического разложения олефинов, их полимеризации, циклизации и других реакций, характерных для термического крекинга углеводородов. [c.225]

Кроме этих основных реакций протекают также процессы полимеризации, циклизации, ароматизации. Образование циклов и процессы термического разложения первичных продуктов приводят к образованию смол и кокса. [c.94]

Крекинг — весьма сложный процесс, особенно его вторичные процессы — изомеризация, полимеризация, циклизация, конденсация и т. п. Однако можно отметить следующие основные закономерности поведения при крекинге отдельных углеводородов. При нагревании в первую очередь происходит расщепление углеводородов с длинной цепью, т. е. с большим количеством углерода в цепи. Распад молекул с разрывом связи между углеродами (связи С — С) и между углеродом и водородом (связи С — Н) — процесс эндотермический, т. е. требующий затраты тепла. Связи С — Н прочнее связей С — С, поэтому при крекинге парафиновых углеводородов преобладающим первичным процессом является разрыв связей С —С с образованием новых молекул предельных, и непредельных углеводородов (соединений, включающих двойную связь С = С). Связь С—С к краям молекулы прочнее, поэтому разрыв происходит преимущественно по середине молекулы, например [c.181]

Необходимым условием для суждения о строении макромолекулы на основании полученных осколков является сохранение фрагментами своего первоначального строения. Поэтому разложение высокомолекулярных соединений, особенно таких, как полиэтилен, полиизобутилен и им подобных, целесообразнее проводить в условиях деструктивной гидрогенизации. Этот метод заключается в том, что образующиеся при термическом разложении ненасыщенные углеводороды подвергают гидрированию. Таким путем устраняется возможность вторичных реакций ненасыщенных продуктов распада — полимеризации, циклизации и пр. . [c.145]

Молибден служит катализатором в процессах окисления, гидрогенизации, дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации, конденсации, алкилировании, дегидратации и др. [c.295]

В следующей фазе газования подогретый мазут и водяной пар, перегретый в регенеративном пароперегревателе 2, подают в камеру испарения 3, куда поступает обратный газ. При этом повышается парциальное давление водорода в газе после газификации, благодаря чему тормозятся процессы полимеризации, циклизации и дегидрирования углеводородов. Далее смесь.паров мазута, водяного пара и обратного газа поступает на катализатор, где протекает процесс газификации мазута и получ-ается газ с остаточным содержанием метана 5—10%. Этот газ проходит через огнеупорную насадку б и поступает в конвертор 7, куда подают подогретый воздух и раствор катализатора. В конверторе метан и другие углеводородные газы реагируют в присутствии распыленного жидкого [c.49]

При переработке вторичного сырья алкены и другие непредельные соединения присутствуют в сырье изначально. С термодинамической точки зрения алкены могут гидрироваться, полимеризоваться и циклизоваться. Оди ако скорость гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация и другие вторичные превращения алкенов обычно не развиваются. Реакция гидрирования обратима [c.242]

Непредельные углеводороды. В продуктах распада алканов и при деалкилировании циклических углеводородов первоначально образуются моноолефины (алкены) различного строения. С термодинамической точки зрения в условиях гидрокрекинга алкены могут гидрироваться, полимеризоваться и циклизоваться. Однако скорость гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация и другие вторичные превращения олефинов обычно не развиваются. [c.209]

Новые идеи в технологии, связанные с созданием производства аммиака, сыграли огромную роль и в дальнейшем развитии химической промышленности. Такие процессы, как синтез метилового спирта и синтез высших спиртов, возникают целиком на этой основе. Гидрирование углей для получения жидкого топлива также в значительной мере основывается на принципах, установленных в связи с разработкой способов синтеза аммиака. Приобретенный опыт и обобщения в области высоких давлений и температур, в области гетерогенно-газовых каталитических реакций оказались чрезвычайно полезными при разработке современных методов переработки нефти каталитического крекинга, процессов дегидрогенизации, полимеризации, циклизации, алкилирования, посредством которых осуществляется производство авиационного топлива, бутадиена, толуола и других продуктов из нефти. [c.317]

Основными химическими процессами при переработке нефти являются термический или каталитический крекинг, дегидрирование и гидрирование, алкилирование, изомеризация, полимеризация, циклизация и ароматизация. [c.28]

Перегонка и ректификация нефтяных смесей, как известно, должны проводиться без заметного изменения химического состава сырья. В то же время большинство органических и металлоргани-ческих соединений нефти являются термически нестойкими и подвергаются при определенной температуре реакциям крекинга, полимеризации, циклизации и другим превращениям с образованием [c.51]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

Установлено, что при повышении температуры (>70°С) выход 3 резко уменьшается. При этом наблюдается образование густовязких смолообразных продуктов, что может быть следствием протекания процессов полимеризации, циклизации и т. д. [c.31]

Первый тип ОВ образуется в условиях восстановительной обстановки и отсутствия защитного минерального скелета у планктона (см. рис. 17,а). Эти условия приводят к тому, что большая часть липидной фракции с легким и.с.у. выводится из зоны активного окисления. Основу этой фракции составляют ненасыщенные жирные кислоты, которые в результате реакций полимеризации, циклизации, конденсации дают начало составляющей "протокерогена" с наименьшей долей изотопа [c.63]

См. лит. при ст. Каучуки синтетические. ИЗОПРЕНОИДЫ, природные соед., рассматриваемые как продукты превращ. изопрена, напр, его полимеризации, циклизации, окисления (на самом деле путь биосинтеза И. иной). К И. относятся терпены и их производные, стерины, стероиды, каучук натуральный, гуттаперча и др. Нек-рые И.— структурные фрагменты антибиотиков, витаминов, гормонов животных. [c.212]

Наряду с упомянутыми происходят след, важные вторичные р-ции изомеризация, полимеризация, циклизация и др р-ции с участием олефинов, образующихся при крекинге сырья алкилирование ароматич. углеводородов, приводящее к более тяжелым продуктам, к-рые способны алкилироваться дальше или конденсироваться с образованием кокса и т д. Поскольку отложению кокса на пов-сти катализатора способствуют все вторичные р-цин, интенсивность нх оценивают соотношением выходов бензнна и кокса Чем выше это соотношение, тем селективнее процесс [c.343]

С возрастанием конверсии образующиеся олефины вступают во вторичные реакции разложение, изомеризацию, алкилщювание, полимеризацию, циклизацию, конденсацию и т. д. Конкуренцию возможных реакций можно оценить на основании термодинамического анализа, используя стандартные значения энергии Гиббса образования углеводородов (кДж/моль) в зависимости от температуры (К), например [c.269]

Реакции сопряженных 1,3-диенов, в частности бутадиена и изопрена, в присутствии различных комплексов переходных металлов, приводящие к линейным и циклическим олигомерам и те-ломерам, в течение последних лет являются областью интенсивных исследований. Эти реакции могут быть разделены на три типа полимеризацию, циклизацию и линейную олигомеризацию или теломеризацию. Полибутадиен и полиизопрен производят (В промышленных масштабах обычно с использованием титановых или никелевых катализаторов и применяют в основном в качестве синтетического каучука. Реакции циклизации будут рассмотрены в гл. 3, поэтому этот раздел посвящен линейной олигомеризации и теломеризации. [c.32]

Различные стадии адсорбции, сдвига двойной связи, полимеризации, циклизации и ароматизации, в процессе которых, видимо, в основном й происходит потеря активности катализаторов в реакциях превращения углеводородов, исследовались методами ИК-спектроскопии. Так, Эберли [235] изучал адсорбцию гексена-1 на НУ при 93—260° С, Уикс и Болтон [236]— адсорбцию бутена-1 на НУ и на дегидроксилированном НУ при О—300° С, Деклерк и соавторы [88] — адсорбцию бутена-1 на НУ при 25—150° С. Появление в ИК-спектре бутена-1 полос, относимых к ва1лентным колебаниям связи С = С в бутене-1 и г/ис-бутене-2, были зарегистрированы сразу же после адсорбции при 0°С [236]. При повышении температуры до комнатной эти полосы быстро исчезают, и в спектрах появляются полосы, характерные для насыщенных молекул. [c.68]

На глубинах залегания волновода (в астеносфере ) в верхней мантии давление полностью подавляет термическую деструкцию утлеводородов. В этих условиях возможен срштез утлеводородов, здесь существутощая геофизическая и геохимическая среда стимулирует полимеризацию, циклизацию и конденсацию углеводородов в крупные углеводородные молекулы. Оптимальные геотермо-барические условия для синтеза углеводородов (в том числе нефти) имеются в интервале тектонически активного слоя Гутенберга на глубинах порядка 100-200 км. Намеченный интервал глубинных очагов ут леводородообразования имеет региональное распространение на всем земном шаре как под континентами, так и под океанами. [c.48]

Нефть, а также высококипящие продукты перегонки сырой нефти в условиях повышенных температур подвергаются процессу крекинга. В результате этого процесса происходит расщепление молекул с большой молекулярной массой на более мелкие молекулы, входящие в состав бензинов, и газообразные продукты (газы крекинга нефти). Наряду с этим в указанных условиях протекают также и другие реакции (полимеризация, циклизация, дегидриро-бание и др.). [c.189]

Фосфорсодержащие соединения катализируют коксование. Так, по-лифосфорная кислота способствует дегидроконденсации ароматических кетонов и аминов, а метилфосфоновая кислота вызывает карбонизацию ароматических углеводородов, причем эти процессы идут с хорошими выходами уже при 170-200 °С [68, с. 127]. Кроме того, фосфорсодержащие кислоты катализируют различные процессы термических превращений — полимеризацию, циклизацию и др. Следовательно, образование кислот фосфора при пиролизе фосфорсодержащих композиций является важным условием карбонизации. Ниже приведены некоторые типичные схемы образования таких кислот при термических воздействиях на фосфорсодержаище антипирены [1, с. 183]. [c.64]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, деструктивная конденсация олефинов, конденсация моноолефинов в диолефины, конденсации ароматических углеводородов, реакции глубокого уплотнения до кокса. От глубины этих реакдий и преобладания того или иного типа превращений углеводородов сырья и зависят выходы газа, бензина, промежуточных фракций, крекинг-ортатка и кокса, а также качество и химический состав целевых продуктов. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология