Элемент амальгамный определение

В методе амальгамной полярографии большое внимание следует уделять очистке реактивов и воды. Химически чистые реактивы обычно содержат примеси тяжелых металлов — цинка, свинца, меди в количествах, которые препятствуют определению этих элементов при содержании 10 —10" %. Очистить от тяжелых металлов многие легколетучие вещества — воду, кислоты и другие можно перегонкой в кварцевом аппарате. [c.167]

Имеется другой метод экстраполяции, который является менее важным, чем вышеописанный, но который оказался полезным для определения коэффициентов активности. Для экспериментальных целей иногда представляется удобным сочетать два элемента ранее описанного типа. В качестве примера можно привести амальгамный элемент [c.292]

Широкое распространение в цветной металлургии получил амальгамный метод разделения различных элементов. Некоторые элементы (А1, Ве, В, Т1, ЫЬ, V, Та, 7г, Р, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные), например, из слабокислых растворов на ртутном катоде не выделяются и галлий можно отделить от них электролизом. От элементов, переходящих в амальгаму, галлий может быть отделен при электролитическом ее разложении. Поддерживая определенные значения анодного потенциала (рис. 7), из амальгамы можно выделить последовательно большинство металлов [526]. [c.69]

Для ускорения очистки определяемых элементов, вероятно, окажутся весьма полезными также метод амальгамного обмена [11] и в особенности метод субстехиометрического определения [12]. Последний из них, основанный на применении меньшего по сравнению со стехиометрическим количества реагента, позволяет быстро и селективно выделить определяемый элемент, не требуя определения химического выхода носителей, но вряд ли применим для определения большого числа элементов в одной навеске облученного образца. [c.11]

Методом амальгамной полярографии с накоплением могут быть определены металлы, образующие со ртутью амальгамы (Си, В1, РЬ, 5п, 5Ь, Т, Сс1, 1п, 2п, Мп), а также Ре, N4, Со, Ое, Оа при их концентрации 10" — 10 М. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металлов в ртути. Возможно также определение анионов (СГ, Вг", 5 " и др.), образующих с ртутью нерастворимые соли. В этом случае при анодном окислении происходит концентрирование анионов на поверхности электрода в виде пленки, которая затем катодно растворяется при непрерывно меняющемся потенциале [8]. Для концентрирования могут быть применены твердые электроды (Р1, Ag, Ли, графит), позволяющие расширить число определяемых элементов [9]. [c.193]

Представляет интерес определение соответствующей величины (константы анодного зубца) для элементов в разных электролитах в амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном капельном электроде. [c.151]

Ингредиенты подбираются так, чтобы пленка органического соосадителя избирательно захватывала желаемый или желаемые элементы. Далее элемент, сконцентрированный в приэлектродной области (в пленке соосадителя) определяется полярографически подобно тому, как зто делается в амальгамной полярографии или как это описано для случая концентрирования элементов на электродах, на пленках неорганической природы [24]. Этот прием не только позволяет повысить чувствительность определения, но и расширяет круг определяемых элементов. [c.292]

Для повышения чувствительности амальгамно-полярографического анализа нефти и бензиновых фракций на медь и свинец использован эффект амальгамы аммония [126]. Предел обнаружения составил 5-10 %, Для этого метода также исследовалось влияние температуры анализируемого раствора [127]. Увеличение температуры от 22 до 50Х позволило понизить предел обнаружения в среднем в 7—8 раз. Результаты описанных исследований использованы для определения указанных элементов в нефтях Западной Сибири и их бензиновых фракциях. [c.46]

Нами разработана конструкция электролизера для определения микроконцентраций (10 — 10 -м.) некоторых элементов в растворе методом амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном электроде, обладающая рядом преимуществ по сравнению с конструкциями, описанными в литературе [1— 6]. На рис. 1 приведена схема электролизера. Его устройство и назначение отдельных деталей ясно из подписи к рисунку. [c.132]

Так, авторы работы [55] испытывали 100-ваттную ксеноновую лампу, излучающую сплошной спектр в области от 230 ммк до 2000 ммк, и не обнаружили флуоресценции пламени. Существенной особенностью атомно-флуоресцентного метода является возможность использования при определении одного элемента источника света, излучающего спектр другого элемента. Так, при освещении паров цезия светом гелиевой лампы возбуждались, как указывают авторы [55], линии Сз 852 ммк., и Сз 388 ммк. Возможным является применение в качестве источников света ртутно-амальгамных ламп, а также электрических дуг и искр. Указывая на эту возможность, авторы [55] ссылаются на работы [57, 60], в которых ртутно-таллиевую лампу применяли для определения таллия по линии Т1 535 ммк. Что касается применения дуги, то имеется в виду работа [60], автор которой обнаружил интенсивную флуоресценцию атомных паров магния (линия Мд 285 ммк), а также заметную флуоресценцию серебра, золота и меди при возбуждении светом угольной дуги, электроды которой содержали небольшие количества указанных металлов. [c.240]

Теоретические основы метода. В последнее десятилетие для определения следовых количеств элементов все более широко применяется метод амальгамной полярографии с накоплением (АПН). В основе метода лежит электролитическое концентрирование металла из анализируемого раствора в виде амальгамы в небольшом объеме стационарной ртутной капли и последующее анодное электрорастворение металла из амальгамы при непрерывно меняющемся потенциале. [c.206]

Для определения следов элементов получила распространение амальгамная полярография с накоплением со стационарным электродом . Сущность метода состоит в том, что определяемое вещество в концентрации 1 10" — ЫО" моль/л некоторое время подвергается электролизу (катод — неподвижная ртутная капля) при контролируемом потенциале в перемешиваемом растворе При этом определяемый элемент концентрируется на поверхности ртутной капли в виде амальгамы Ме + ле Ме (катодный процесс). Если затем на электроды медленно со скоростью 100—200 иногда 400 мв/мин подавать напряжение до более положительных потенциалов, то произойдет анодное окисление амальгамы Ме(Н ) -> Ме"+ + пе (анодный процесс). Полярограмма анодного тока имеет форму характерного пика, высота которого пропорциональна концентрации определяемого иона в растворе и времени накопления, а потенциал в точке, соответствующей половине высоты пика характеризует природу вещества. Электролитическое накопление примесей можно проводить на ртутном стационарном электроде, ртутном пленочном электроде, платиновом, серебряном, графитовом и др. На твердых электродах примеси концентрируются в виде г ленки. которую затем растворяют катодно [c.200]

В амальгамной накопительной полярографии также возможно определение нескольких элементов из одного раствора без предварительного разделения, так как при анодном растворении в случае нескольких веществ на полярограмме получается несколько пиков, глубина которых характеризует концентрацию каждого элемента. Для выделения элемента в амальгамной полярографии используется не капающий ртутный электрод, а электрод в виде стационарной ртутной капли со строго воспроизводимой величиной поверхности. [c.131]

Если в другой конец О-образной трубки положить достаточное количество твердой 2%-ной амальгамы натрия, такой прибор может работать более суток без наблюдения. Время от времени следует проверять силу тока амальгамного элемента, замыкая его с образцом в определенных условиях, с тем, чтобы по силе тока судить об эффективности процесса. [c.86]

Обзор посвящен методам определения примесей в медных сплавах и меди с применением полярографии постоянного и переменного тока и капающего ртутного электрода, метода амальгамной полярографии с накоплением и инверсионной вольтамперометрии твердых фаз с применением графитовых и ртутно-графитовых электродов. Материал обобщен в виде таблиц с указанием определяемого элемента, анализируемого материала, способа отделения основы, способа регистрации, полярографического фона, потенциала полуволны, интервала определяемых концентраций. Приводятся условия анализа меди и ее сплавов а 2п, С(3, РЬ, 1п, Т1, 8Ь, В), 5п, Т , А1, Мп, Ре, N1, Со, Ад. Табл. 2. Библ. 48 назв. [c.206]

Повыщенное выделение водорода возникает также из-за примесей в рассоле, особенно солей тяжелых металлов (амальгамные яды). Присутствие в рассоле амальгамных ядов контролируют методом амальгамной пробы. Для этого навеску амальгамы обрабатывают испытуемым рассолом по количеству выделившегося водорода за определенное время делают заключение о пригодности рассола. Амальгамная проба основана па том. что натрий является одним из наиболее электроотрицательных металлов и вытесняет тяжелые металлы из их солей. Последние, не растворяясь в ртути, образуют на ней тончайшие пленки. Амальгама и металлические пленки на ней образуют короткозамкнутый гальванический элемент, подобный тому, который действует в разлагателе, Работа гальванического элемента ускоряет выделение водорода. [c.184]

Рассмотрим элемент (рис. 24), состоящий из серебряного электрода (слева) и калиевого амальгамного электрода Kj.Hg (справа). Оба электрода погружены в водный раствор хлористого калия с концентрацией с. Этот раствор одновременно насыщен хлористым серебром, которое присутствует также и в кристаллическом состоянии. Для определения электродвижущей силы этого элемента поступим так, как и ири рассмотрении элемента Даниэля. Принимая во внимание добавочные равновесия, мол но написать [c.435]

При определении некоторых деполяризаторов в интервале концентраций 10" —10 М используется предварительный электролиз раствора искомого элемента с последующим анализом образованной таким путем амальгамы. Металлы осаждаются в малое количество ртути, которое в последующем осциллографическом анализе используется как амальгамный электрод. [c.212]

Теоретические вопросы амальгамной полярографии см. [135, 157], высокочастотной полярографии кадмия на галогенидных фонах [244], его поведения на стационарном платиновом электроде на фоне расплава КС1 — Ь1С1 [95]. Для выбора оптимальных условий определения га-10" % Сс1 (и некоторых других элементов) из пробы весом 1 г использованы одно- и многофакторный дисперсионный анализ [160]. [c.111]

Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности хлоридов марганца, кобальта, никеля, меди, магния, кальция, стронция и бария, а также бромида и иодида магния были определены Робинзоном [9] путем изопиестических измерений упругости пара для концентраций растворов от 0,1 до 1,6, а в некоторых опытах— до2Д/. Стандартным раствором для всех этих изопиестических измерений служил раствор хлористого натрия (см. стр. 276 и 354). Значения при 25° приведены в табл. 151. Для хлористых бария и стронция, как видно из данных, нриведенных в табл. 90, результаты изопиестических измерений совпадают с результатами, полученными путем измерений электродвижущих сил. Кроме того, значения, определенные нри помощи кальциевого амальгамного элемента, сильно отличаются от соответствующих значений, полученных путем измерений упругости пара. [c.390]

Так как с амальгамами щелочных металлов нельзя получить точных результатов в разбавленных растворах т<0,0ЪМ), то экстраполяция на нулевую моляльность с помощью уравнения (33) гл. X ненадежна. В табл. 91 приведены значения полученные путем измерений электродвижущих сил элементов с амальгамными электродами. В этой таблице стандартные значения, полученные путем экстраполяции с помощью уравнения (33) гл. X, заключены в скобки. В третьем столбце таблицы содержатся значения из данных о температурах замерзания, вычисленные Рендаллом и Скоттом с помощью предельного уравнения Дебая и Гюккеля. Полученное ими значение 0,537 при концентрации раствора 0,05 Д/ незначительно отличается от величины 0,532, полученной Харнедом и Хеккером путем измерения электродвижущих сил. Это различие объясняется в основном теми трудностями, которые встречаются при экстраполяции. Значения при 25°, определенные путем изопиестического измерения упругости пара, хорошо совпадают с величинами, полученными путем измерения электродвижущих сил. [c.390]

Стандарты шкалы ран Валенси н Маронни [33—35], основанные на концепции компенсированных коэффициентов активности , идентифицируют y i в выражении р(ануа) со средн1 М коэффициентом активности стандартного электролита — КС1. Определение yk i производилось в каждом отдельном растворе из измерений э. д. с. элементов с калиевыми амальгамными и хлорсеребряными электродами ионы натрия, очевидно, отсутствовали. [c.74]

Повышение чувствительности определения элемента при помощи метода амальгамной полярографии с накоплением но сравнению с полярографией без накопления наиболее правильно характеризовать чувотвит [c.154]

Как известно, для определения микропримесей в материалах высокой чистоты в большинстве случаев основную часть анализируемого материала приходится отделять от микропримесей. Операции по отделению значительно увеличивают длительность, трудоемкость анализа, расход высокочистых реактивов и ошибку от холостого опыта. Поэтому большое практическое значение имеет разработка приемов, позволяющих устранить мешающее влияние основной массы металла без его отделения. Одним из таких -методов является предложенный нами метод амальгамной полярографии с перенесением [10]. Сущность метода состоит в том, что процесс электровосстановления определяемых элементов проводится в одном электролите, а растворение амальгамы в другом. Электровосстановление проводится в электролите, в котором основной металл не восстанавливается, а электроокисление амальгамы — в электролите, в котором получаются хорошие раздельные анодные зубцы определяемых элементов. [c.157]

За последние 10—15 лет развились два новых направления в полярографии, которые позволяют существенно повысить чувствительность этого метода. Полярография с накоплением и, в первую очередь, амальгамная полярография с накоплением, основана на предварительном электролитическом концентрировании определяемой примеси на поверхности или в объеме микроэлектрода с дальнейшим полярографическим определением этого элемента по току окисления его амальгамы или растворения пленки. Пульсполярография основана на определении микроконцентраций обратимо восстанавливающихся веществ в растворе по кривым зависимости переменной составляющей тока в цепи электролизера от постоянной составляющей пульсирующего напряжения поляризации. Методами полярографии с накоплением удается определять вещества в концентрации до 10- М. Современные пульсполярографы с эффективной отсечкой емкостного тока — квадратно-волновой поляро-граф и вектор-полярограф дают возможность определять концентрации вещества до 10 М и ниже. В сочетании с накоплением вектор-полярограф обеспечивает возможность анализа веществ до концентрации 10 9 М. Пульсполярография отличается значительно большей разрешающей способностью и несколько меньшей трудоемкостью в варианте с накоплением, чем классическая. [c.132]

Новые полярографические методы, приемы и приборы позволили включить полярографию в арсенал методов анализа полупроводниковых материалов. Методами амальгамной полярографии и пульсполярогра-фии определяются следующие примеси 2п, РЬ, Си, Сё, В , 1п, Ое, Оа, 5п, 5Ь и т. д., а также трудно определяемые другими методами металлоиды селен, теллур и другие при содержании до 10- —10 %. Во многих случаях полярографическому определению предшествует химическое отделение определяемой примеси от электроактивной основы или от мешающих элементов. Для этой цели широко применяются методы экстракции. [c.133]

В книге рассмотрены наиболее сложные случаи анализа, требующие специальной подготовки проб. Ход анализа для определения концентрации ионов электроположительных металлов в материалах, содержащих электроотрицательные элементы, легко может быть выбран на основании общей характеристики металла и здесь приводится редко. Для определения некоторых металлов можно пользоваться методиками амальгамной по.лярографии с накоплением, заменив рекомендуемый там стационарный ртутный электрод графитовым электродом и добавив в анализируемый раствор Hg(NOз)2 до концентрации его 10 —10 М. [c.42]

Наиболее интересным является определение таллия в присутствии больших количеств меди. В классической и амальгамной полярографии электродный процесс с участием ионов меди предшествует или протекает одновременно с восстановлением ионов таллия и при повышепных количествах медь маскирует токи восстановления или окисления таллия. Поскольку ионы меди обычно присутствуют в растворе в двухвалентном состоянии и не склонны к дальнейшему окис.лению, достаточно большие количества этого элемента не мешают определению таллия рассматриваемым в этом разделе методом. При малых скоростях изменения потенциала электрода происходит более резкое разделение токов, обусловленных электродными процессами восстановления гидроокиси таллия(III) и ионов Си +, но при этом полезный сигнал обычно уменьшается, поэтому для определения таллия в присутствии больших количеств меди целесообразно использовать среднюю скорость изменения напряжения 0,015 в/сек. Поляризационные кривые растворения гидроокиси таллия(III), полученные при такой скорости изменения потенциала электрода в присутствии возрастающих количеств меди, приведены на рис. 32. Из рисунка видно, что даже при соотношении [Т1] [Си] = 1 1,25-105(0,5 М раствор USO4) поляризационная кривая таллия в области максимума не искажается. Возрастание [c.84]

Амальгамными ядами называют содержащиеся в соли и рассолах микропримеси хрома, ванадия, молибдена и некоторых других металлов, являющиеся катализаторами разложения амальгамы водой с выделением водорода, который попадает в хлоргаз в процессе электролиза по методу с ртутным катодом. Из-за крайне незначительной концентрации этих примесей (доли миллиграмма на 1000 г Na l) определение их обычными аналитическими методами весьма затруднительно. Однако с развитием хроматографии, методов выделения микроколичеств элементов путем соосаждения и экстрагирования, спектрографии, полярографии и других методов анализа улучшилась возможность определения этих примесей. Для анализа солей разработан метод определения некоторых тяжелых металлов после предварительного их выделения в форме дитизонатовЧ На хлорных заводах широко применяется простой газоволюметрический способ . Этот способ основан на измерении количества водорода, выделяющегося при контакте пробы анализируемого рассола или раствора испытуемой соли с амальгамой натрия [c.194]

Таким образом, определяют не индивидуальные микропримеси, а суммарный эффект элементов, которые влияют на разложение амальгамы. Однако количество выделяющегося водорода зависит не только от концентрации вредных микропримесей, катализирующих разложение амальгамы, так называемых амальгамных ядов, но и от продолжительности контакта испытуемого раствора с амальгамой, температуры, формы реакционного сосуда и т. д. Поэтому определение следует проводить всегда в строго одинаковых условиях. [c.194]

До настоящего времени были опубликованы только три работы, посвященные исследованию потенциалов в безводном гидразине. Первая из них, работа Андерсена [14], была выполнена в 1926 г. с целью определения э. д. с. концентрационного барий-амальгамного полуэлемента. В качестве электролита Андерсен применил насыщенный раствор хлорида бария в безводном гидразине. Он считал, что при работе с этим электролитом и при использовании в качестве электродов различных разбавленных амальгам бария могут быть получены воспроизводимые результаты. Более обстоятельное исследование провели спустя некоторое время Улих и Биастох [12]. Были изучены элементы второго класса, включающие следующие системы [c.198]

В настоящем сборнике дано описание наиболее освоенных приемов полярографии классическая полярография диффузионных токов, полярография каталитических токов и амальгамная полярография с накоплением. Достоинство этих методов — относительно высокая чувствительность (10 —10 %) возможность вести анализ в щелочных, кислотных и солевых растворах возможность производить определение нескольких.элементов в одном растворе путем подбора соответствующих кома-лексообразующих веществ. [c.5]

Приведенные методы определения ряда элементов в веществах высокой чистоты основаны на применении метода амальгамной полярографии с накоплением на микроэлектроде в виде висящей капли ртути. Принцип метода определяемые элементы предварительно концентрируются некоторое время на стационарном микроэлектроде (висящей капле) в перемешиваемом растворе. Образовавшаяся амальгама анодно окисляется при медленно подаваемом линейно изменяющемся напряжении в направлении более положительных потенциалов. Для регистрации анодного тока применяется вектор-полярограф ЦЛА переменного тока. Иа вектоо-полярограмме наблюдаются пики определяемых элементов, высота которых прямо пропорциональна концентрации элементов, а положение [c.203]

Опытные данные ио электродви кущим силам некотор ,гх амальгамных таллие-вых элементов [44] приведены в табл. 10. Их можно использовать для определения коэффициентов активности у (причем у= а1х) ионов таллия в ртути. Учитывая, что в этом случае 2 равно единице, получим [c.431]