Информация по фтору

Эффективность автоматизированных систем обработки эколого-ана-литической информации заметно повьппается при использовании автоматических станций контроля загрязнений воды и воздуха. Локальные автоматизированные системы контроля загрязнений воздуха созданы в Москве, Санкт-Петербурге, Челябинске, Нижнем Новгороде, Стерлита-макс, Уфе и других городах. Проводятся опытные испытания станций автоматизированного контроля качества воды в местах сброса сточных вод и водозаборах. Созданы приборы для непрерьшного определения оксидов азота, серы и углерода, озона, аммиака, хлора и летучих углеводородов. На автоматизированных станциях контроля загрязнений воды измеряют температуру, pH, электропроводность, содержание кислорода, ионов хлора, фтора, меди, нитратов и т.п. [c.27]

На первый вопрос следует ответить утвердительно. Да, электроны существуют термин электрон ученые применяют при рассмотрении определенных явлений, таких, как пучок лучей в электрической разрядной трубке, изученный Дж. Дж. Томсоном электроном называли носитель единичного электрического заряда на капельках масла в приборах Милликена электрон — это то, что присоединяется к нейтральному атому фтора и обусловливает превращение его во фторид-ион. Что касается второго вопроса — как выглядит электрон, то на него нельзя ответить. Никто не знает, как можно рассмотреть электрон —он слишком мал, чтобы быть видимым в результате рассеяния им обычного видимого света, и пока не будут открыты более совершенные, чем известные ныне способы изучения природы, этот вопрос останется без ответа. Тем не менее можно кое-что сказать о том, как выглядят протон и нейтрон. При изучении рассеяния быстро движущихся электронов протонами и нейтронами получена информация о распределении в пространстве электрического заряда в этих частицах. Результаты такого рода исследований описаны в разд. 20.4. [c.73]

Тогда магнитная информация передается по короткому проводу , где нет формальной связи. Так, в соединении 70 наблюдается спин-спиновое взаимодействие протонов На и Нь в 1,1 Гц. Эти протоны разделены шестью а-связями в конфигурации, неблагоприятной для обычного дальнего спин-спинового взаимодействия. Поэтому очень вероятно прямое спин-спиновое взаимодействие между Ь-орбиталями двух атомов водорода. Этот механизм, который называют связыванием через пространство, имеет большое значение для спин-спинового взаимодействия между протоном и ядром фтора, а также между ядрами фтора (см. гл.Х). [c.139]

Проблема, являющаяся предметом этой главы, затрагивается в той или иной степени в целом ряде монографий, обзоров и оригинальных исследований по синтезу и применению фторорганических соединений. Вместе с тем она имеет лишь косвенное отношение к основной задаче нашей книги, и потому мы сочли целесообразным ограничиться в главе 1 развернутым резюме по рассматриваемому вопросу и перечнем наиболее интересных и новых монографий [1-16] и обзоров [17-30] но химии фтора, где читатель имеет возможность получить более широкую информацию по проблеме. В особенности рекомендуем опубликованный к 100-летию открытия фтора А. Муассаном сборник обзоров, отражающих историю развития этой области химии с момента ее возникновения [17]. [c.10]

В целом подход к исследованию эффекта растворителя в реакциях фторирования, развитый в работах [232-235], представляется плодотворным, и информация, которую он несет, имеет многосторонний характер. Этот подход позволяет получить основную термодинамическую характеристику процесса - тепловой эффект реакции, на основе которого строится количественная шкала фторирующей способности переносчиков фтора в различных растворителях определить величины теплот сольватации всех партнеров реакции (исходных веществ и продуктов) оценить путем сравнения теплот реакций масштаб различий в скоростях фторирования разными реагентами в разных растворителях. [c.145]

В приложении А приведен сокращенный вариант таблиц Бейнона. Их использование станет более ясным, когда будут разбираться конкретные спектры. На практике измеренные изотопные пики обычно несколько интенсивнее, чем вычисленные, из-за неполного разрешения, двойных соударений (см. ниже) или наложения совпадающего пика примеси. Таблицы ограничены соединениями, содержащими С, Н, О и N. Присутствие 5, С1 или Вг обычно легко обнаруживается по большому изотопному вкладу в М - -2. В дальнейшем мы увидим, как можно определять число атомов хлора и брома. Иод, фтор и фосфор содержат всего один изотоп. О наличии этих элементов обычно можно судить по подозрительно слабому пику М + 1, по картине фрагментации, по другим рассматриваемым спектрам или еще какой-либо дополнительной информации о соединении. [c.35]

Развитие методов получения органических соединений определенной структуры со специфическими свойствами является одной из центральных проблем органической химии. Решение этой проблемы позволит выявить взаимосвязи между структурой и свойствами органических веществ, что особенно важно применительно к новым классам органических веществ, где в настоящее время доступная информация относительно их свойств может быть ограничена или несущественна. По этой причине относительно новый класс органических веществ, содержащих атомы фтора, требует пристального внимания и проведения широких исследований в силу специфического влияния, которое оказывают атомы фтора на свойства таких соединений. [c.5]

У этой методологии большие возможности в получении новых циклических систем, что можно видеть по нижеприведенному материалу. Кроме того, в данном направлении возможно появление и новых подходов в использовании других полифункциональных модельных объектов. Естественно, здесь открываются широкие возможности синтеза новых биологически активных соединений и существенного усиления этой активности в уже известных препаратах за счет введения перфторалкильных групп. Накопление новой информации будет способствовать углубленному теоретическому рассмотрению природы связи С-Р и влияния атомов фтора на реакционную способность органических систем, содержащих атомы фтора. Несомненно одно — эта методология для перфторолефинов стала заметным новым подходом синтетической органической химии, используемым для синтеза разнообразных перфторалкильных производных гетероциклических соединений. [c.38]

Позднее раскрытие возможностей химии фторорганических соединений при создании препаратов для сельского хозяйства было обусловлено отсутствием доступных методов синтеза соединений с атомами фтора и ограниченностью данных о влиянии атома фтора на биологическую активность пестицидов [22]. Такое положение существенно изменилось к настоящему времени, когда на примере весьма эффективных фторсодержащих пестицидов было описано влияние фтора или фторалкильных групп на молекулярную физическую природу вещества и взаимосвязь между структурой и биологической активностью. Уже сейчас много информации о реакциях синтеза гетероциклических соединений и о проектировании структуры, обладающей высокой физиологической активностью. Вопросу влияния фторалкильных заместителей на пестицидную активность уделено значительное внимание, что позволило создать действительно эффективные гербициды и регуляторы роста растений. [c.300]

Во многих случаях одним из двух сортов ядер является ядро с малым естественным содержанием (S-спин), например углерод-13, азот-15, фосфор-31 или кремний-29, в то время как другими ядрами (/-спины) являются, как правило, протоны, фтор и другие распространенные ядра. Каждая молекула обычно содержит только один S-спин, и поэтому надо специально заботиться о достижении оптимальной чувствительности и получении наибольшей информации. [c.553]

Информация, относящаяся к другим ядрам, быстро накапливается. Исследования ЯМР дали очень важную информацию в области химии фтора, фосфора и бора. [c.190]

Книга рассчитана на широкий круг химиков - инженеров и исследователей, так или иначе связанных с вопросами практического использования соединений фтора и материалов на их основе. Приводимые в ней данные представляют не меньший интерес и для специалистов других отраслей, где применяются фторсодержащие материалы, особенно радиоэлектронной, электротехнической, машиностроительной, текстильной промышленности, медицины, ядерной энергетики и многих других. Несмотря на большой коллектив авторов, книга оставляет впечатление цельной монографии, стержнем которой является описание специфических особенностей, вносимых фтором в содержащие его материалы. Хотя в отдельных главах книги все же встречаются рекламные описания, но это скорее явление эпизодического характера. Как уже указывалось, данная книга в настоящее время занимает по объему информации ведущее место в мировой литературе, посвященной технологии производства и характеристикам используемых и перспективных фторсодержащих материалов. [c.6]

ПРИМЕНЕНИЕ ФТОРА В ОБЛАСТЯХ, СВЯЗАННЫХ С ОБРАБОТКОЙ ИНФОРМАЦИИ [c.159]

В соответствии с рассмотренным выше можно использовать "эффект маскировки" фтора и стабильность в организме связи -F, обладающей высокой энергией, для изучения физиологического смысла процесса гидроксилирования витамина D . Если ввести фтор в положение, по которому в ходе метаболизма витамина D3 осуществляется гидроксилирование, реакцию гидроксилирования этого положения можно рассматривать как блокированную. Изучение физиологического действия и обмена такого рода соединений может дать важную информацию относительно путей метаболизма витамина. Кроме того, как и в случае фторсодержащих противовоспалительных препаратов стероидного типа, в некоторых случаях можно ожидать повышения активности и селективности. Ниже приведены фторсодержащие производные витамина Dj, синтез которых описан в литературе. [c.517]

В соответствии с изложенным выше, вводя фтор в положения, претерпевающие гидроксилирование в процессе метаболизма витамина В , получают определенную информацию относительно физиологического значения метаболизма. Можно ожидать, что в будущем такого рода примеры использования фтора для выяснения поведения функций тех или иных веществ в процессах метаболизма будут все более многочисленными, что приведет к появлению новых биологически активных соединений. [c.519]

Литература по анализу фторсодержащих соединений, вероятно, самая многочисленная, превосходящая по числу ссылок литературу по анализу любого другого элемента. Причина этого кроется как в важности информации о содержании фтора в воде, воздухе, биологических материалах, инсектицидах, удобрениях, полимерах и т. д., так и в характерных особенностях химии фтора, отличной от химии других галогенов и делающих анализ фтора чрезвычайно сложной задачей. [c.331]

Опубликованы подробные обзоры [4—8] по методам разделения и определения фторида, проведенная в этих обзорах систематизация методов делает сами обзоры чрезвычайно полезным источником информации. Важно отметить, что замечания, сделанные в обзоре Макдональда [5] и касающиеся утверждений авторов обзора [4], не всегда правильны и в этих случаях следует обращаться к оригинальным работам. В упомянутых выше обзорах рассматриваются работы, опубликованные до 1950 г. Опубликован обзор по определению фтора в органических материалах [9] и сборник микроаналитических методик [10]. [c.332]

Кинетическое исследование процесса замещения фтора, ковалентно связанного с другим элементом как в органических, так и неорганических соединениях, из-за особых свойств фтора представляет повышенный интерес. Помимо сведений о реакционной способности фторидов по отношению к различным нуклеофилам, исследования такого рода могут дать ценную информацию относительно механизма процессов замещения вообще. Легче всего этого можно достичь, сравнивая легкость замещения фтора в соединениях Н—Р с легкостью замещения хлора в аналогичных хлоридах К—С1. Благодаря значительно большей прочности и полярности связи во фторидах по сравнению с хлоридами, различия в реакционной способности оказываются обычно значительными, а их направление — определенным однозначно, поскольку фториды реагируют или значительно быстрее, или значительно медленнее хлоридов. [c.194]

Постановка и решение чисто научных задач в области галоидных соединений фтора сочетается с расширением сфер их технического применения — технологии атомных материалов, ракетной техники, аналитической химии. Объем научной информации в целом по всем разделам химии и технологии этих соединений за 1956—1966 гг. увеличился более чем в 2 раза. [c.4]

Соединения I I и I I3 играют определенную роль в количественном анализе. Эти полярные молекулярные вещества построены таким образом, что более тяжелый атом координирует вокруг себя более легкие атомы. Всегда нечетное число атомов в молекуле увеличивается при увеличении соотнощения радиусов НболЩмлл- Так, атом иода может соединяться с семью атомами фтора, но лишь с одним атомом брома. Бром может координировать самое больщое пять атомов другого галогена. Данные по устойчивости межгалогенных соединений, представленные на рис. В.27, дают информацию и о прочности связей в их молекулах. Геометрию молекул можно предсказать исходя из ее электронной конфигурации и типа связей. [c.501]

В ВИНИТИ работает ИПС по химии фторорг. соед. ( Фтор ). Ее особенность - возможности поиска типов орг. р-ций (по видам игм. связей), а также сведений о р-циях получения заданных классов соед. и р-циях, в к-рые они вступают. Возможен поиск информации о биологически активных фторорг. соед. и областях их применения. Информац. массив превышает 1 млн. р-ций (объем пополнения 50 тыс. р-ций в год). Поскольку химия фторорг. соед. включает орг. соед. всех классов, ИПС Фтор можно рассматривать практически как банк р-ций орг. химии. [c.249]

ЯМР-Л 3 содержат атомы (напр, дейтерий, фтор) или группировки (напр, фосфотионовую, III), чьи сигналы ЯМР могут быть выделены из сигналов компонентов изучаемой системы С помощью таких Л з получают информацию о подвижности и упорядоченности молекул и их частей, об анизотропии и нек-рых др св-вах изучаемой системы Временная ujKajia (временные интервалы, в пределах к-рых движения метки регистрируются изменениями спектральных параметров) для спиновых Л з составляет обычно IQ- -iO , флуоресцентных-10 -10 с, ЯМР-Л з-Ю -10 с Имеются методы, к-рые могут расширить эти пределы до с [c.597]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Прямому фторированию органических соединений посвящено огромное число работ. Значительный массив информации содержится в обзорах и монографиях [1-11]. Основное внимание в имеющейся литературе уделено получению перфторированных соединений, что отражает потребности техники, и особенно медицины, в высокочистых перфторированных органических веществах. Работам по исчерпывающему фторированию посвящена глава 6, а здесь мы рассматриваем применение реакции прямого фторирования для получения малофторированных соединений. Это направление вызвало в последние годы большой интерес со стороны исследователей широкого профиля в связи с подлинным бумом в области создания фторсодержащих лекарств. Мы сосредоточили внимание на трех путях получения малофторированных соединений фторирование элементным фтором ароматических, непредельных и карбонильных соединений. [c.21]

В последнее время была получена интересная информация в отношении успехов в области исследования и производства элементарного фтора в Германии во время войны. В докладе Неймарка большое внимание уделяется, в частности, высокотемпературному электролизу в Фалькенхагене в нем описывается инспекционная поездка, предпринятая по поручению Военно-химической службы, и поездка, проведенная исследовательской группой британского комитета технической разведки, результаты которых опубликованы министерством торговли Соединенных Штатов (материал РБ 18950). [c.205]

В силу этого не затрагивались вопросы синтеза гетероциклов, где атомы фтора прямо связаны с атомами углерода кольца. В частности, опущено описание полифторированных пиридина, хинолина, фурана и других гетероциклических соединений (см., например, [33, 34]). Кроме того, не анализируется огромный массив информации по синтезу перфторалкильных, алкенильных и арильных производных 1,3,5-триазина, которые являются составной частью промышленно производимых продуктов и широко применяются в производстве полимерных материалов, фармакологии и в научных исследованиях (см., например, [36] по перфторалкенилентриазиновым эластомерам). [c.8]

Несмотря на значительное число работ в области химии фторсодержаших гетероциклических соединений, обобщение экспериментального материала и анализ тенденций развития направлений в синтезе гетероциклов проводятся недостаточно. В более ранних обзорах рассматривались только лекарственные аспекты и практическое использование гетероциклических соединений. Химические аспекты, методы для синтеза гетероциклических систем, содержащих фтор, анализировались не в полном объеме. В представленной книге на основе новой информации, появившейся в печати, рассмотрены пути и методы формирования гетероциклических остовов с перфторалкильными группами. Анализ накопившегося в течение последнего десятилетия материала, сбор новой информации воедино, решение проблем и задач могут привлечь определенное внимание химиков к этому интересному и быстро развивающемуся разделу органической химии, а также помочь специалистам, работающим в области синтеза новых веществ для производства, включая исследования в области агрохимии и ветеринарии. [c.9]

Несомненно, что одним из типов заболеваний, распространяющихся все шире при развитии цивилизации, являются "душевные болезни". Для лечения их синтезируется и используется большое число медикаментов, воздействующих на центральную нервную систему. Среди таких лекарств многие содержат атомы фтора. Фторсодержащие препараты по характеру действия на центральную нервную систему можно разделить на транквилизаторы, нейролептики, снотворные препараты, миорелаксанты и др. Они широко используются для лечения шизофрении, эпилепсии и многих других психических заболеваний. Введение перфторалкильных групп, в особенности СР3 группы, обеспечивает более сильное и продолжительное действие препаратов. Эти лекарственные свойства, характерные, например, для соединений, содержащих тиазиновый скелет и СР3 группу, применяются при лечении шизофрении. В настоящее время в качестве лекарств, успокаивающих нервную систему, используются препараты на основе фенотиазина. Трифторметилированное производное соли про-мазина является в 5 раз более эффективным, чем промазин. Кроме того, его воздействие более длительно. Информацию о различных производных можно найти в обзоре [17]. [c.296]

На рис. 1 приводится диаграмма роста научно-технической информации по неорганическим соединениям фтора и его анали-тичесгсой химии. На долю последней приходится 15—20% от общего количества публикаций. [c.9]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

Применение селективных детекторов, регистрирующих только соединения одного или нескольких определенных классов, позволяет получить информацию о природе анализируемых соединений, которая в сочетании с хроматографическими данными дает возможность надежно идентифицировать компоненты анализируемой смеси. В качестве примера на рис. 16 [53] приведены три хроматограммы одной смеси (гексафторбензол, нропилхлорид и к-гептан), для регистрации которой был применен эмиссионный спектрометр. Каждая хроматограмма была получена путем регистрации интенсивности определенной спектральной линии, селективной к хлор-, фтор-и углеродсодержащим соединениям. Это позволило установить элементный состав анализируемых соединений. [c.39]

Спектры других ядер дают информацию о структуре соединений точно так же, как и спектры протонного магнитного резонанса. Например, можно получить спектры С, используя образцы с природным содержанием этого изотопа. Спектр С уксусной кислоты имеет квартет (/нс1зс =26 гц) от карбоксильного углерода и квартет (/шзс = 132 гц) от метильного углерода. ЯМР-спектр фтора в С1Рз дает при —60 С картину, типичную для системы АХ дублет от двух атомов фтора с J = 400 гц я триплет от одного атома фтора с J = = 412 гц. Из спектра видйо, что два атома фтора эквивалентны, а третий отличен от них, что подтверждает Т-образную структуру для С1Рд, предложенную на основании других данных. Снектр В водного раствора боргидрида натрия содержит квинтет 1 4 6 4 I, что свидетельствует о симметричности боргидридного аниона и об эквивалентности всех атомов водорода. [c.148]

Теоретический расчет индексов удерживания и использование для этой цели аддитивной схемы позволили сформировать полную базу данных газохроматографических индексов удерживания всех 114 фтор-, хлор- и бром-производных метана и фтор- и хлорпроизводных этана и этилена на трех сорбентах (Порапак Q, Силипор 600 и PLOT — колонка с AI2O3) [37]. Примечательно, что создание полных баз данных всех теоретически возможных изомеров фторзамещенных хладонов (фреонов) на стандартных сорбентах делает возможной практически однозначную идентификацию компонентов любых промышленных образцов продуктов синтеза фторсодержащих соединений без привлечения дополнительной информации (см. также главу X), такой, например, как масс-спектры или отклики селективных детекторов [37]. [c.86]

В качестве соединений, оодержяпгйх фтор в концевых группах боковых цепей, авторы синтезировали производные, замещенные трифторметильными радикалами [ 21]. Соединение 26,27-Р -25-ОН-Вз обнаруживает относительно высокую активность. Кроме того, у соединений этого типа обнаружена способность повышать концентрацию кальция в крови, причем этот эффект сохраняется в течение длительного времени. Возможно, в будущем удастся получить какую-либо информацию относительно того, не является ли окислительное расщепление боковых цепей в процессе метаболизма витамина В стадией инактивации экскреторных процессов. [c.519]

Как можно судить из приведенной выше информации, в качестве фторсодержащих аналогов В, синтезированы соединения, замещенные в кольцо А. Синтез 1-Г- и З-Р-нроизводных позволяет сделать важные выводы относительно функций гидроксильной группы в соответствующих положениях, В то же время в случае 1-0Н-2 р-Р-В , содержащего фтор в положении 2, соседнем с положением 1, в котором находится гидроксильная группа, необходимая для проявления активности, характер физиологической активности остается неясным [ 14]. Сообщается, что при термической изомеризации 19-р2-рге образуется не 19-Р2-В3, а 19-р2-тахистерон. [c.519]

Нередко, однако, встречаются осложнения, из-за которых интерпретация спектров оказывается гораздо более трудной, чем в приведенных выше примерах. Но вместе с тем подобные осложнения часто являются источником дополнительной информации об изучаемых системах. Первым из таких осложнений, которое мы вкратце рассмотрим в этом и более подробно в следующем разделах, является химический обмен. Если происходит быстрый обмен, то в спектре ЯМР наблюдается только усредненное окружение ядра. Так, например, в случае аммиака, растворенного в воде, протекает очень быстрая реакция обмена протона с водой. Спектр ЯМР протона состоит при этом только из одного пика, который имеет среднюю из частот всех протонов при кислороде и азоте. Если обмен достаточно быстрый, исчезает и спин-спиновое расщепление, так как спектрометр ЯМР детектирует только среднее спиновое состояние ядра, обусловливающего расщепление. В связи с этим уместно вспомнить проведенное выше обсуждение относительно расщепления у Н2Р(0Н). Спектры растворов Т1р4 в донорных растворителях, снятые при —30°, состоят из двух триплетов равной интенсивности [21]. Такого спектра следует ожидать для цис-структуры (рис. 8-21), в которой имеются два набора неэквивалентных атомов фтора с двумя эквивалентными атомами в каждом. Однако при 0° появляется только один пик фтора и предполагается, что происходит быстрая реакция диссоциации, вследствие которой все атомы фтора становятся эквивалентными [c.291]

Механизм дальнего взаимодействия 19Н—брр. Одним из объяснений правила сходящегося вектора было предположение, что передача информации о состоянии спина между взаимодействующими ядрами осуществляется с помощью орбитального перекрывания через пространство [33]. С другой стороны, может происходить и взаимодействие по цепи связей, соединяющих соответствующие ядра, но лишь при некоторых значениях углов между этими связями. К сожалению, очень трудно придумать эксперименты, которые позволили бы наблюдать взаимодействие, происходящее лишь одним из указанных путей. Недавно при изучении зависимости /i9H-e F от тонких изменений в структуре молекул стероидов были сделаны [33] некоторые очень интересные наблюдения. В частности, для 14 стероидов, содержащих структурный элемент XLIV, наблюдались изменения Лэн-врр от 2,5 до 7 гц. Было установлено, что характер заместителя в кольце D и гибридизация атомов С-16 и С-17 оказывают незначительное влияние на величину /юн-езр, более того, межъядерное расстояние 19Н—F от бр-фтора до ближайшего протона С-19, измеренное для 14 соединений, изменялось незначительно (1,58—1,61 А) [33]. Изменялись лишь заместители у атомов С-3 и С-11. Некоторые значения / эн-ерр приведены для соединений XLV—XLIX. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология