Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гетерогенные катализаторы приготовление

    ПРИГОТОВЛЕНИЕ АКТИВНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ОСАЖДЕНИЕМ Я-КОМПЛЕКСОВ НА НОСИТЕЛЯХ [c.138]

    В промышленных условиях многие гетерогенные каталитические процессы осуществляются на пористых катализаторах, приготовленных в форме таблеток (гранул) диаметром 5—10 мм. [c.648]

    Значение всестороннего исследования катализатора нельзя переоценить. Мы можем рассчитывать на создание надежных научных основ приготовления гетерогенных катализаторов только после того, как выясним изменения микроструктуры катализаторов в ходе их синтеза и формирования. [c.29]


    Существуют и другие разновидности процесса диспропорционирования олефинов, как правило, на гетерогенных катализаторах — окислах Сг, Ш и Ке на различных носителях, чаще всего АЬОз или 8102. Ограниченность ресурсов рения не дозволяет оправдывать его применение. Следует обращать внимание на способ приготовления носителей. Так, каталитическая активность катализатора МоОз-5102 возрастает после обработки алюминийорганическими соединениями. [c.12]

    Круг нанесенных (пропиточных) катализаторов довольно широк. Методы их приготовления можно найти в специальной литературе, посвященной методам синтеза и приготовления гетерогенных катализаторов. [c.664]

    Большинство соединений переходных металлов, описанных в этой книге, обычно используют не в стехиометрических, а в каталитических количествах в настоящей главе рассматриваются некоторые практические вопросы, связанные с применением этих катализаторов. В качестве катализаторов применяют как известные, так и редко встречающиеся соединения переходных металлов. Необходимость самим готовить эти катализаторы в лаборатории возникает не всегда. Однако некоторые катализаторы из-за их высокой стоимости более выгодно синтезировать в лаборатории, тем более что довольно часто это оказывается не особенно сложным и длительным делом. Приготовление стехиометрических реагентов описано в тех же главах, где и их применение. Данная глава посвящена детальному описанию ряда имеющих важное значение гомогенных и гетерогенных катализаторов, содержащих переходные металлы. В каждом случае дается подробное описание методики получения, однако читателю будет полезно познакомиться и с дополнительной информацией, содержащейся в цитируемой литературе. Некоторые катализаторы и реагенты содержат драгоценные металлы, регенерация которых может оказаться достаточ- [c.355]

    Многие трудности в катализе связаны с тем, что до сих пор нет ясного ответа на казалось бы простой вопрос чем отличается гетерогенный катализатор от гомогенного. На опыте различие свойств гетерогенных и гомогенных катализаторов проявляется достаточно четко. Одним из существенных отличий гетерогенных катализаторов является зависимость их свойств от условий приготовления, что сильно усложняет общие оценки. [c.7]

    В общей проблеме приготовления гетерогенных катализаторов эти результаты, конечно, не новы, но в синтезе алюмосиликатных катализаторов крекинга они до сих пор не учитывались. [c.389]

    Опытами с верхним прозрачным гексановым слоем, образующимся над алфиновым катализатором, оседающим после стояния в течение некоторого времени, было установлено, что для получения изотактического полистирола необходим гетерогенный алфиновый катализатор [16]. Оказалось, что этот прозрачный слой не способен инициировать полимеризации стирола. Однако когда твердая фаза вновь диспергировалась в прозрачном слое, то были получены с большим выходом умеренно кристаллические продукты. Когда твердая фаза катализатора, приготовленного в гексане, диспергировалась в диэтиловом эфире, то после оседания образующийся прозрачный эфирный слой также не инициировал полимеризацию стирола. Когда твердый осадок вновь был диспергирован в гексане, то он катализировал образование небольших количеств некристаллизующегося полистирола.  [c.249]


    Другими примерами, иллюстрирующими значение изучения оптической активности для гетерогенного катализа, являются реакции гидрогенолиза, рацемизации и оптически активные катализаторы, приготовленные на основе оптически активного кварца. При комнатной температуре каталитические реакции, даже те из них, в которых участвует оптический центр, обычно почти или совсем не сопровождаются рацемизацией. При повыщенных температурах часто наблюдается значительная рацемизация. Исследование оптической активности в применении к гетерогенному катализу является весьма многообещающим, однако этому вопросу до сих пор уделялось сравнительно мало внимания. [c.24]

    Первый пример к. э. в гетерогенном катализе был приведен в работе Констебля [2], который нашел, что при дегидрогенизации этилового спирта на медных катализаторах, приготовленных восстановлением СиО при различных температурах, изменение АЕ от 20 до 24 ккал сопровождалось увеличением А приблизительно в 10 раз (см. рис. 1). Так как этот эффект был очень мал, то сам автор считал, что указанное явление встречается только в данном частном случае. Однако вскоре после того, как был накоплен достаточный экспериментальный материал, охватывавший более широкий интервал изменений А и А, был сделан вывод, что к. э. представляет собой более общее явление [4]. В первое время авторы, изучавшие к. э., варьировали состав катализатора, не меняя при этом реагирующее вещество [2, 4, 5]. Позднее к. э. был обнаружен в тех случаях, когда на одних и тех же катализаторах реагировали различные соединения [6, 7]. [c.87]

    Возможно, не все атомы поверхности в равной степени активны, и только некоторые из них, так называемые активные центры, обладают способностью образовывать активные промежуточные соединения. Число активных центров может зависеть от способа приготовления катализатора. Если это так, то предэкспоненциальный множитель уравнения (XII, 58) непосредственно связан с числом активных центров гетерогенного катализатора. [c.290]

    Активность и селективность гетерогенных катализаторов в значительной степени зависит от их состава и способа приготовления. В современных нефтехимических процессах очень часто используются смешанные катализаторы, состоящие из активной фазы, носителя и промотора. Активная фаза, нанесенная на инертный носитель с хорошо развитой поверхностью, значительно увеличивает поверхность контакта катализатора с реагирующими веществами. В качестве носителей применяют пористые материалы, обладающие большой удельной поверхностью активированный уголь, асбест, кизельгур, пемзу, оксид алюминия, силикагель и др. [c.5]

    Роль поверхностной диффузии в гетерогенном катализе окончательно не выяснена. Данные, полученные при исследовании диффузии двуокиси углерода, этана, пропана и н-бутана в силикагеле, свидетельствуют о том, что поверхностный поток может составлять значительную долю (до 87 %) общего диффузионного потока. При обезвреживании сточных вод каталитическим методом на катализаторах, приготовленных с использованием угля в качестве носителя, диффузия углеводородов внутри гранулы в основном может определяться диффузией адсорбированных на угле молекул. Определить вклад поверхностного потока в диффузию реагентов в грануле катализатора в условиях химической реакции непросто из-за трудностей, возникающих при интерпретации экспериментальных данных. Пример, где довольно убедительно доказывается роль поверхностной диффузии в переносе реагентов в катализаторе при протекании химической реакции, можно найти у авторов [94]. [c.63]

    В гетерогенном катализе катализатор представляет собой обособленную фазу. Чаще всего катализатором является твердое тело, а реагирующими веществами — газы или жидкости. Активность и совершенство избирательного действия твердого катализатора тесно связаны с его химическим составом и физическим состоянием поверхности. Поэтому большую роль играет способ приготовления катализаторов. Если катализатор — чистое вещество или смесь с уже известным оптимальным соотношением компонентов, то задача приготовления стабилизатора заключается в максимальном увеличении удельной поверхности. Простое измельчение катализатора малоэффективно. Чаще всего тонко раздробленную каталитическую массу осаждают на пористых инертных подкладках-носителях (силикагеле, алюмогеле, солях и т. д.) или прессуют совместно с носителем, придавая катализатору форму таблеток, шариков или цилиндров. Катализаторы, приготовленные таким путем, называются катализаторами на носителе. [c.267]

    Здесь мы кратко остановимся на приготовлении лишь наиболее распространенных гетерогенных катализаторов кислотно-основных реакций силикагеля, окиси алюминия и алюмосиликатов. Эти вещества, кроме того, что они применяются как катализаторы, часто используются в качестве носителей. [c.110]


    Натта и др. [125] сообщили, что растворимый кристаллический комплекс, полученный при реакции между триэтилалюминием и бкс-(цикло-пентадиенил)-титандихлоридом, оказывается менее активным катализатором, чем гетерогенные катализаторы, приготовленные из алкилов или арилов алюминия и четыреххлористого титана. Кроме того, полимеры, полученные в присутствии растворимого катализатора, имеют более низкий молекулярный вес. [c.133]

    Приготовление катализаторов нанесением координационных соединений металлов на органические и неорганические носители привлекло внимание ряда исследователей [77, 78]. Оно позволяет сочетать положительные стороны гомогенного (активность и селективность в мягких условиях) и гетерогенного (непрерывность и простота выделения продуктов) катализа. В работах [79, 80] такой метод использован для приготовления активных гетерогенных катализаторов на основе я-комплексов Pd b. [c.138]

    Применение платины в качестве катализатора с учетом ее высокой стоимости предопределяет необходимость использования таких типов катализаторов, на приготовление которых требовалось бы минимальное количество драгоценного металла, при сохранении высокой активности и длительной работоспособности в окислительном процессе. К таким типам катализаторов относятся низкопроцентные катализаторы, приготовленные электрохимическим осаждением на графитовую подложку малых количеств драгоценного металла, далеко недостаточных для монослойного покрытия (9ме<0,3). Как следует из табл. 20.1, активность и селективность таких катализаторов в реакции окисления формальдегида продуктами гетерогенно-каталитического распада НгО мало отличается от активности и селективности платинированной платины и сильноплатинированного графита. [c.622]

    Публикации (в основном патенты), касающиеся приготовления, свойств, активности и стабильности гетерогенных катализаторов пиролиза появились в литературе с начала 60-х годов. Наибольший интерес и значение уже в тот период получили исследования по каталитическому пиролизу, выполненные в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина под руководством Я. М. Пауш-кина и С. В. Адельсон [375]. В качестве активных компонентов катализаторов для пиролиза в публикациях предлагаются соединения многих элементов периодической системы, в большинстве случаев оксиды металлов переменной валентности (например, ванадия, индия, марганца, железа, хрома, молибдена и др.), оксиды и алюминаты щелочных и щелочноземельных металлов (большей частью кальция и магния) и редкоземельных элементов, а также кристаллические или аморфные алюмосиликаты [376]. Обычно активные вещества наносят на носители, в качестве которых применяют пемзу, различные модификации оксида алюминия или циркония, некоторые алюмосиликаты. Сведения о работах по исследованию процесса каталитического пиролиза, опубликованные до 1978 г., систематизированы в обзоре [377]. [c.180]

    Ацетилены гидрируются в цыс-алкены при использовании в качестве катализатора системы палладий/карбонат кальция, обработанной ацетатом свинца (катализатор Линдлара) наилучшая селективность достигается при добавке хинолина или сульфида [199, 200]. Гомогенное гидрирование в присутствии катионных комплексов родия типа [НН (норборнаднен) (РРНМе2)з] СЮ обладает некоторыми преимуществами перед гетерогенными катализаторами типа катализатора Линдлара [201]. В другой удобной методике используется специальный никелевый катализатор (Р-2), приготовленный восстановлением ацетата никеля(П) действием МаВН4 в этаноле в присутствии этилендиамина [202]. [c.265]

    При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

    Типичным примером восстановления простого алкена на гетерогенном катализаторе является гидрирование циклододе-цена на оксиде платины. Важную роль играет способ приготовления этого катализатора очень активная форма получаетсзг при нагревании хлороплатиновой кислоты с расплавленным нитратом натрия [39]. [c.265]

    Известно, что селективное восстановление ненасыщенных альдегидов трудно осуществить при использовании гетерогенных катализаторов, так как даже небольщие изменения в способе приготовления катализатора (например, растворитель, носитель и т. д.) приводят к образованию смесей различных продуктов, в том числе и продуктов полного восстановления альдегидной группы. Гомогенным катализаторам также присущи эти недостатки [см., например, о декарбонилироваиии с применением катализатора (21)]. Селективное гидрирование а.р-ненасыщенных альдегидов может быть достигнуто с использованием систем типа (32) и (33) [68]. Представляют интерес системы борогидрид — соль палладия(П), гидрирующие только углерод-углеродную л-связь и не затрагивающие альдегидную группу [схемы (7.56) — (7.58)]. Соединения никеля (II) также эффективны, но менее селективны. Из всех известных катализаторов палладиевые системы дают наибольшую воспроизводимость при селективном восстановлении двойной связи в ненасыщенных альдегидах. [c.274]

    При получении катализаторов важно уделять внимание всем деталям процесса. В случае гетерогенных катализаторов нужно быть уверенным, что они не подвергнутся отравлению тяжелыми элементами (опасны даже следы этих элементов), в частности соединениями серы, мышьяка, фосфора, а также азоти- стыми основаниями. Так, чтобы предотвратить загрязнение катализатора соединениями серы, работу нужно проводить в вытяжном шкафу. В- некоторых случаях катализаторы могут быть отравлены галогенид-ионами, и при их приготовлении необходимо использовать дистиллированную воду. Как правило, гетерогенные катализаторы значительно более чувствительны к отравлению, чем гомогенные. [c.356]

    Для установления возможности использования в данном синтезе гетерогенных катализаторов, применение которых позволило бы исключить из процесса стадию нейтрализации реакционной массы, а также необходимость утилизации образующихся сточных вод и солей, были испытаны промышленные катализаторы анионит АВ-17, силикагель КСК № 5, гидроксид алюминия, гидроксид кальция (ХП-И), а также катализаторы, приготовленные на основе гидроксидов магния, кальция и бария в смеси с гидроксидом алюминия. Наибольшей активностью обладал катализатор состава 40% ВаО, 60% AI2O3. В табл. 3.8 представлены данные о влиянии скорости подачи ацетона на его конверсию и селективность превращения в ДАС при 10 °С. Содержание воды в исходном ацетоне не должно превышать [c.247]

    Л. В. Писаржевский и Е. И. Шульц исследовали индукционный период самоускоряющейся реакции соединения водорода и кислорода на платиновом катализаторе, приготовленном в виде пластинок, предварительно обработанных кислотой или щелочью или подвергнутых анодной или катодной поляризации. Кинетика этого процесса была исследована С. Ю. Елович и В. С. Розингом. Удалось показать, что самоускорение реакции не является результатом удаления с поверхности покрывающих или отравляющих ее примесей, а происходит благодаря явлению автокатализа, который наблюдается вследствие разрыхления поверхности контакта и создания высокоактивных поверхностных структур за счет энергии первичной экзотермической реакции. Самоускорение гетерогенных каталитических реакций оказалось довольно распространенным явлением. Например, И. Е. Ададуров наблюдал сильное разрыхление и активацию платиновых сеток при окислении аммиака, Д. П. Добычин то же явление само-активации катализатора наблюдал при разложении метилового спирта на окиси цинка, содержавшей промоторы. Перечисленные работы показывают, что кинетика гетерогенных реакций должна учитывать возможность автокатализа и плоских цепей. [c.10]

    В 1823 г. Деберейнер пршленил в качестве носителя для платиновой черни спираль из платиновой проволоки, а несколько позже - гончарную глину. Это были первые примеры приыенещя носителей при приготовлении гетерогенных катализаторов. [c.26]

    Большинство реакций углеводородов в паровой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов обычно проводят в проточной системе. Применяемая при этом в лаборатории аппаратура обладает некоторыми специфическими особенностями. Поэтому ниже дается описание аппаратуры, зате л приводятся некоторые методы приготовления катализаторов, после чего следуют отдельные задачи. [c.44]

    Гидрированием или гидрогенизацией называют присоединение водорода к я-электронным системам — двойным и тройным связям, а также к ароматическим циклам. Эта реакция является частным случаем восстановления. Ее можно осуществить, применяя различные восстановители, упомянутые в первом разделе этой главы. Однако наибольшее практическое значение имеет использование молекулярного водорода в сочетании с гетерогенными катализаторами. Важнейшими катализаторами являются-металлический никель и металлы группы платины, в первую очередь и Рс1. Особенно активно катализирует гидрирование пористый металлический никель, приготовленный по Ренею — путем обработки сплава N1 и А1 щелочью, что приводит к растворению алюминия. [c.409]

    Фазовое состояние катализатора не является единственным фактором, определяющим химическую однородность сополимера. На катализаторах, включающих У0С1з или 01, однородные по составу сополимеры могут быть получены, если активные центры в зоне реакции образуются непрерывно и медленно. Это обеспечивается тем, что один из компонентов (или оба) подаются в реактор непрерывно. При таком способе приготовления катализатора, видимо, затрудняется образование высокоорганизованных кристаллов, которые могут образоваться при старении и при быстром смешении концентрированных растворов компонентов катализатора. Широкое распределение по составу сополимеров, полученных на гетерогенных катализаторах, объясняют тем, что на поверхности содержатся различающиеся по активности центры роста. В случае коллоидно-дисперсных катализаторов это подтверждается тем, что сополимеры, синтезированные на свежеприготовленном и подвергнутом старению катализаторах, резко различаются по составу. В таких сополимерах реальное распределение по составу представляет собой суперпозицию многих нормальных распределений. Некоторое влияние на состав сополимеров при сополимеризации на гетерогенных катализаторах может оказывать неодинаковое для обоих сомономеров диффузионное торможение, называемое гель-эффектом Лукача [173]. Появление этого эффекта возможно в том случае, когда скорости диффузии сомономеров через гель сополимера на поверхности частицы существенно различаются. При сополимеризации на гомогенных моноцентровых катализаторах упоминавшиеся факторы не оказывают влияния на состав сополимеров. [c.34]

    Как известно, равновесное состояние фаз определяется равенством химических потенциалов всех компонентов во всех фазах. Если это не выполняется, процесс может идти только в сторону выравнивания соответствующих химических потенциалов. Возникновение новой фазы происходит через стадию образования зародыша. Если таковым зародышем, как в случае приготовления гетерогенных катализаторов, является первичный кристалл, то максимальная работа фазового перехода AF для простейшего случая двухфазной однокомпонентной системы выразится уравнением [c.173]

    Лекция посвящена адсорбционным методам измерения важнейшей текстурной хороктеристики гетерогенных катализаторов и других пористых материалов — их общей и парциальной поверхности. Цель лекции — критический анализ состояния и основных тенденций развития этих методов, достоверности получаемых результатов, перспектив их использования для решения проблем, возникающих при переходе от преимущественно качественных подходов к приготовлению катализаторов к количественной теории их приготовления, которая должна стать фундаментальной базой для направленного дизайна катализаторов с заданными свойствами. Кратко рассмотрены также проблемы определения размера частиц и пор сложной формы и их распределения по характерным размером. [c.77]

    Типичным представителем гетерогенных катализаторов Циглера—Натта являются двухкомпонентные системы, образуемые галогенидами титана и алюминийорганическими соединениями. В качестве титанового компонента используют TI I4 или Ti lg, в качестве алюминиевого — триалкилалюминий или диалкилалюми-нийхлориды. Существует ряд способов приготовления катализаторов, однако для полимеризации олефинов наиболее употребительным является смешение обоих компонентов в углеводородной среде с последующим выдерживанием перед введением мономера. Взаимодействие между компонентами катализатора протекает по-разному в зависимости от их природы, соотношения и температуры. Эти процессы изучались многими исследователями и неоднократно освещались в литературе [ 24-27] Поэтому мы ограничимся их краткой характеристикой, останавливаясь несколько подробнее на исследованиях, представляющихся нам наиболее важными. [c.109]


Смотреть страницы где упоминается термин Гетерогенные катализаторы приготовление: [c.154]    [c.167]    [c.142]    [c.40]    [c.26]    [c.65]    [c.61]    [c.91]    [c.240]    [c.21]    [c.238]   
Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.160 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гетерогенный катализатор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте