Флуоресцентное излучение определение

Явление флуоресценции от характеристического рентгеновского излучения, вызываемое высокоэнергетическим характеристическим и/или непрерывным рентгеновским излучением, генерируемым непосредственно пучком электронов, происходит в объеме, большем чем область взаимодействия электронов. Эта область флуоресценции, радиус которой может составлять 10— 100 мкм для содержания 99% флуоресцентного излучения, возбуждается вследствие малости значения коэффициентов массового поглощения рентгеновского излучения по сравнению с высокой тормозной способностью электронов из-за эффективного расстояния. Массивная мишень по определению будет достаточно велика и будет содержать всю область флуоресцентного возбуждения, а частица в зависимости от ее размеров может терять значительную часть флуоресцентного рентгеновского излучения. Измеренное значение к будет поэтому ниже ожидаемого по сравнению с массивным эталоном. [c.50]

Поляризация флуоресценции. Важной характеристикой фотолюминесценции является поляризация флуоресценции. Каждую молекулу можно рассматривать как колебательный контур — элементарный осциллятор, который способен поглощать и испускать излучение не только вполне определенной частоты, но и с определенной плоскостью колебания. Если на вещество падает поляризованный свет, то он преимущественно возбуждает те молекулы, в которых направление колебания осциллирующих диполей совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего светового пучка. Поэтому несмотря на то что молекулы в растворе ориентированы хаотично, возбуждению подвергаются лишь те из них, которые обладают соответствующей ориентацией. Если.время жизни возбужденного состояния велико по сравнению со временем, необходимым для дезориентации молекул вследствие вращения, этот процесс дезориентации происходит еще до того, как появится заметная флуоресценция. Если же скорость вращательного движения мала по сравнению со временем жизни возбужденного состояния, то свет флуоресценции испускается до завершения дезориентации. При этом осцилляторы, ответственные за флуоресцентное излучение, ориентированы в той же плоскости, в которой они были ориентированы в момент поглощения, так что флуоресцентное излучение оказывается частично поляризованным. В очень вязких растворителях даже малые молекулы могут сохранять ориентацию за время испускания флуоресценции. Крупные молекулы, такие, как белки, сохраняют свою ориентацию в течение периода времени, который достаточно велик по сравнению со временем испускания флуоресценции, поэтому их флуоресценция частично поляризована. Степень поляризации флуоресценции определяется по формуле [c.56]

Флуоресцентное излучение сложных молекул (в частности красителей) поляризовано даже при естественном падающем свете. Теория поляризации люминесценции разработана Вавиловым и Феофиловым. Возбуждающий свет поглощается молекулами, определенным образом ориентированными по отношению к электрическому вектору световой волны. После поглощения энергия излучается в результате другого электронного перехода, которому отвечает, вообще говоря, иная поляризация в молекуле, т. е. иное направление переходного диполя. Если время жизни возбужденного состояния, т. е. время передачи энергии, мало по сравнению с временем переориентации молекулы, то люминесценция поляризована. Степень поляризации выражается величиной [c.145]

Массовый коэффициент ослабления играет очень важную роль в количественном анализе. Как возбуждающее первичное излучение, так и флуоресцентное излучение ослабляются в пробе. Для того чтобы связать наблюдаемую интенсивность флуоресценции с концентрацией, необходимо учитьшать это ослабление. Поскольку массовый коэффициент ослабления очень велик для рентгеновского излучения малой энергии (длинноволнового), точное определение легких элементов представляет большую сложность в РФС. В табл. 8.3-4 указаны массовые коэффициенты ослабления для некоторых элементов при различной энергии рентгеновского излучения, соответствующей характеристическим рентгеновским линиям. Обозначение К-Ьз,2, используемое в табл. 8.3-4, относится к линии Ка (см. с. 65). [c.63]

Из уравнения (5.5) следует, что каждому виду атомов свойственна определенная частота колебаний вторичных рентгеновских лучей, возбужденных первичным излучением. Очевидно, что энергия кванта возбуждения должна быть больше энергии, необходимой для выбивания глубинных электронов атомов исследуемого вещества, т. е. флуоресцентное излучение исследуемого образца получается в тысячи раз слабее первичного излучения, что затрудняет регистрацию спектров. [c.125]

В работе [13] рассмотрены возможности анализа угля с использованием источников Ре, ° d, Pu, Ат и полупроводникового 81 — и детектора с многоканальным спектрометром. Для Ре регистрировали рассеянное излучение и флуоресцентное излучение 81 и Са при применении Сс1 и Ри — когерентно и некогерентно рассеянное углем 7-излучение и флуоресцентное излучение Са, при использовании Ат — некогерентно рассеянное углем 7-излучение. Наименьшая погрешность определения зольности получена в первом случае. [c.35]

В США запатентована система рентгеновского анализа с регистрацией рассеянного излучения и флуоресцентного излучения трех компонентов пробы . Е Великобритании запатентованы устройство рентгеновского флуоресцентного анализа с применением промежуточной мишени для увеличения выхода флуоресценции способ флуоресцентного анализа с использованием трубки, бериллиевый анод которой покрыт слоем германия или хрома, и фильтра для выделения флуоресцентного излучения, детектируемого счетчиком Гейгера способ определения сернистости угля по корреляции с железом, где использован Ри и регистрируется рассеянное излучение и флуоресцентное излучение Ре способ флуоресцентного анализа с установкой друг за другом источника, мишени, пробы и детектора. В ФРГ запатентованы" устройство флуоресцентного анализа, в котором излучение источника направляется на пробу двумя рефлекторами (мишенями) способ и устройство для определения зольности с регистрацией рассеянного излучения и флуоресцентного излучения Ре способ и устройство для анализа состава проб с коллимацией и мишенями. Во Франции запатентованы способ и устройство флуоресцентного анализа с трубкой из бериллия и равновесным фильтром перед счетчиком . [c.38]

Для быстрого определения Sb, а также Sn в рудах и продуктах их обогащения предложен рентгенофлуоресцентный метод [543]. С использованием источника излучения, энергетический спектр которого содержит 5% излучения с энергией 53 кэв, 3% излучения с энергией 84 кэв и 92% тормозного 7-излучения с энергией до 800 кэв, и в качестве приемников флуоресцентного излучения Sb (26,4 кэв) и Sn (25,3 кэв) сцинтилляционного счетчика с кристаллом NaJ(Tl) метод позволяет определять Sb и Sn при их содержании до 0,1%. [c.121]

Определения хрома в хромитах производят путем спектрометрических измерений -излучения радиационного захвата нейтронов от слабого изотопного Ро—Ве-источника с выходом нейтронов /г-10 нейтр/сек [220]. Точность определения хрома (в области Еу = = 6,57,7 Мэе) равна 1,7% при содержании в руде 20—60% Сг Оз. Метод флуоресцентного рентгенорадиометрического определения хрома в промышленных хромитах и марганцевых рудах описан в [528]. Методы анализа ильменита см. в [956], магнетита — в [367, 625]. [c.164]

Анализируемые порошки прессуют (2500 ат) в диски (толщиной 4 мм, диаметром 30—35 мм). Применяют Мо-трубку (40 кв, 44 ма). Флуоресцентное излучение регистрируют счетчиком Гейгера—Мюллера. В отсутствие в пробах свинца регистрируют линию АвК . Чувствительность метода составляет 1-10- % Аз ошибка определения 5—10%. [c.99]

Флуоресцентное излучение при выходе из образца частично поглощается, а частично — выходит наружу, и определенная его доля отбирается (под углом ц/) коллиматором спектрометра, разлагается в спектр и регистрируется детектором спектрометра. [c.9]

Для регистрации флуоресцентного излучения используется установка, которая применяется и при определении других флуоресцирующих комплексов р. 3. э. и соединений (рис. 10). Анализируемый раствор находится в кварцевой кювете, помещаемой в светонепроницаемой камере с двумя отверстиями. Через одно отверстие под углом 45° на переднюю стенку кюветы падает возбуждающее излучение ртутной лампы СВД-120 А, снабженной светофильтром УФС-1 и кварцевым конденсором. Через другое отверстие передняя стенка кюветы проектируется на входную щель спектрографа ИСП-51, снабженного фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. При анализе производят запись полос Ей с максимумом при 612 ммк, ТЬ — 543 ммк в растворах проб и проб с добавками известных количеств определяемых элементов. Метод позволяет определять 0,1—0,2% Ей и ТЬ в смеси окислов других р. 3. э. [c.103]

Очень часто бывает, что при синглет-синглетных переходах колебательные состояния не принадлежат к полностью симметричному представлению соответствующей точечной группы, и переходы между разными колебательными состояниями при неизменном электронном состоянии могут характеризоваться моментами переходов, направленными по-разному. В таком случае близкое расположение друг к другу колебательных состояний может сделать невозможным выбор интервалов волновых чисел, о котором говорилось выше. Кроме того, может случиться, что два или более электронных состояния близко расположены в этом случае наблюдаемое поглощение и флуоресценция характеризуется суперпозицией различных полос, соответствующих переходам с различными направлениями моментов. В этих случаях понятие угла между ш и т теряет смысл. Однако, даже когда определение такого угла невозможно, при наличии высокой симметрии у молекулы моменты переходов могут принимать лишь небольшое число направлений и опять по анизотропии флуоресцентного излучения оказывается возможным определять относительные интенсивности переходов с разными направлениями моментов перехода. Это помогает классифицировать рассматриваемые электронные и колебательные состояния по типам симметрии. [c.310]

Каждое твердое тело, включая хорошо образованный кристалл, содержит в своей структуре определенные нарушения, обусловленные наличием постороннего атома, отсутствием одного из атомов решетки, смещением одного из атомов в межатомные промежутки или наличием других нерегулярностей. Такие нарушения не ограничиваются местами расположения атомов, но обусловливают также деформации, распространяющиеся на другие области. Они могут быть достигнуты искусственно, например путем механического изменения формы тела при повышении температуры нарушения частично устраняются. Электронные уровни в местах нарушений решетки имеют совершенно иное расположение, и полосы проводимости здесь прерываются. Электрон, переведенный при поглощении энергии излучения в зону проводимости, может или снова перейти в основное состояние с испусканием кванта флуоресцентного излучения, или задержаться долгое время на одном из нижележащих свободных возбужденных уровней (в так называемой электронной ловушке). Затем он может при подводе внешней энергии (например, при повышении температуры) снова перейти в зону проводимости и оттуда (с испусканием кванта. — Ред.) в основное состояние (термолюминесценция). Возможно также, что он задержится в ловушке, как /- -центр, неопределенно долгое время (особенно при низких температурах) и будет обусловливать поглощение света. [c.215]

Принцип метода. Через анализируемый раствор проходит пучок света и возбуждает флуоресцентное излучение, распространяющееся во всех направлениях. Поместив в определенном месте воспринимающий это излучение прибор, собирают таким путем часть флуоресцентного излучения и измеряют его. [c.295]

Атомно-флуоресцентная спектрометрия, атомно-флуоресцентный анализ — определение концентрации примесных атомов в исследуемом растворе. Пробу переводят в атомное состояние (пламя). Излучение от внешнего источника поглощается, атомы возбуждаются. Часть возбужденных атомов флуоресцирует. Измеряют интенсивность флуоресценции. Область возбуждения и излучаемый спектр флуоресценции находятся в оптической части спектра. Если возбуждение и эмиссия флуоресценции охватывают рентгеновскую область, то это метод рентгенофлуоресцентного анализа [14, 62]. [c.17]

Флуоресцентный анализ состоит в том, что исследуемый раствор облучают ультрафиолетовыми лучами большой энергии. При переходе возбужденного электрона в нормальное положение может возникнуть флуоресцентное излучение. Длина волны излучаемого флуоресцентного света больше длины волны света, которым раствор облучался. При облучении ультрафиолетовым светом с Х< 400 нм флуоресцентное излучение лежит в области видимого света (Я>400 нм). Флуоресцентное излучение характеризуется длиной волны максимума излучения (флуоресцентной окраской), интенсивностью окраски флуоресценции, влиянием на флуоресценцию pH. Есть очень немного элементов, обладающих собственной флуоресценцией. В большинстве случаев неорганические ионы переводят в флуоресцирующие соединения при взаимодействии с органическими реагентами. В табл. П.5—1 приведены окраска некоторых соединений и условия определения элементов по блокам периодической системы элементов. В этой же таблице [c.236]

Квантометры. Квантометрами называют спектрометры, в которых производится одновременная регистрация нескольких длин волн флуоресцентного излучения. Используют конструкции с прямыми и изогнутыми кристалл-анализаторами, с ионизационными и сцинтилляционными счетчиками. Особо эффективно применение квантометров для экспрессного определения нескольких заданных элементов в серии однотипных образцов. Успешно применяется, например, восьмиканальный квантометр для анализа на семь компонентов. Продолжительность анализа составляет 2,5 мин. [c.128]

Многие физические методы анализа — атомная и ядерная спектроскопия, активационный анализ и другие ядерно-физиче-ские методы позволяют проводить количественные определения, минуя стадию разделения. Одиако при этом обычно возникает другая, порою не менее сложная, задача — необходимость разделения аналитических сигналов определяемого и основных компонентов пробы (основы), а также сигналов сопутствующих компонентов, соседних по положению на щкале развертки аналитических сигналов. Так, в рентгено-флуоресцентном методе интенсивность флуоресценции определяемого элемента может падать за счет-частичного поглощения первичного (возбуждающего) излучения сопутствующими элементами и одновременно за счет поглощения ими собственного излучения флуоресценции элемента. С другой стороны, при частичном наложении полос их флуоресцентного излучения на полосу определяемого элемента интенсивность аналитического сигнала определяемого элемента будет возрастать. [c.19]

Методы дифракции рентгеновского излучения и флуоресценции применены финской фирмой Оутукумпу Электронике для определения химического состава золы и содержания твердого в пульпе [94]. Эта же задача в работе [95] решается с помощью других методов измерение плотности по ослаблению излучения от s по рассеянию у-излучения и флуоресцентному излучению Fe определяли зольность и содержание железа, по прохождению и замедлению нейтронов — водорода и пустой фракции. [c.40]

Наряду с атомно-абсорбционной спектрофотометрией для определения 8Ь применяется также метод атомно-флуоресцентной спектрофотометрии как в пламенном [1017, 1018, 1075, 1251, 1392, 1591], так и в непламенном варианте [1322]. Метод основан на переводе анализируемого материала в атомный пар, переходе атомов определяемого элемента иэ невоэбужденного в более высокое энергетическое состояние в результате поглощения резонансного излучения внешнего источника возбуждения, последующем переходе возбужденных атомов в исходное невозбужденное состояние, сопровождающимся характерным для каждого элемента флуоресцентным излучением, интенсивность которого в определенных пределах пропорциональна концентрации атомов определяемого элемента в атомном паре. Атомную флуоресценцию измеряют перпендикулярно к пучку внешнего источника возбуждения, проходящего через атомный пар. [c.94]

Принципиальная схема аналитического лазерного атомнофлуоресцентного спектрометра практически не отличается от схемы флуоресцентного спектрометра, в котором для возбуждения используют какой-либо классический источник света. В блоке атомизатора анализируемый образец переводится в состояние атомного пара, содержащего, в том числе, и атомы определяемой примеси. Резонансное излучение источника света возбуждает эти атомы, а их флуоресцентное излучение собирается (обычно в перпендикулярном направлении) в спектральный прибор и детектируется фотоэлектронной системой. Использование перестраиваемого лазера в качестве источника для возбуждения флуоресценции позволяет возбудить максимально возможное число атомов примеси, присутствующей в зоне анализа. В ЛАФ- спектрометре проводится прямой анализ образцов с отбором пробы 20 мкл, одно определение занимает 3-5 мин. [c.245]

Растворы соединения АиС17 с родамином С в бензоле имеют максимум светопоглощения при 560 нм, максимум флуоресцентного излучения при 580 нм. Оптимальная кислотность 0,15— 0,9 М НС1 или 3—4 N H2SO4 при концентрации >0,4 г-ыон/л СГ и 0,009% реагента [583]. Родаминат, полученный в кислом растворе НВг, можно использовать для флуориметрического определения золота. Эфирно-бензольные экстракты устойчивы в течение часа, имеют красно-оранжевую флуоресценцию. Свечение максимально при экстрагировании жз А М НВг [547]. [c.47]

В принципе явление гашения флуоресценции можно использовать при фотол[етрическо.м определении пятен веществ, поглощающих в УФ-области. Для этого измеряют интенсивность длинноволнового флуоресцентного излучения, прошедшего через подложку и слой сорбента. Однако, как это следует из рис. 8.9 (III), в описываемом способе наблюдается ухудшение соотношения полезного сигнала к интенсивности фоновых помех. [c.190]

Определение проводит по Ка-линии кальция, находящейся в области 3—3,5 А. Для измерения флуоресцентного излучения кальция рекомендуются длины волн 3,360 [779], 3,351А [450]. [c.153]

Для определения многих компонентов циркониевых сплавов можно применять рентгено-флуоресцентные методы . Простейший из них заключается в облучении соответствующим образом подготовленной твердой пробы и измерении флуоресцентного излучения при характеристических длинах волн определяемого элемента. В этой главе кратко описан один из таких методов, предназначенный для определения компонентов сплава Zr20. [c.167]

Рис 4-И Селективность спектрофлуориметрического детектора Проба колонки кюветы детектора и объем пробы такие же как и иа рис 4-10 Длины волн во уждающего излучения (255 км) и измеряемого флуоресцентного излучения (395 км) являются оптимальными для определения антрацена [c.108]

Рис 7-30 Высокочувствительное определение витамина В2 Колонка фторопластовая 0 5 мм (внутр диам) X 17 9 см неподвижная фаза нуклеосил NH2 подвижная фаза ацетонитрил/фосфатный буфер (О 005 моль/л) (75/25) обьемная скорость 6 мкл/мнн длина волны вынуждающего излучения 365 нм флуоресцентного излучения 530 нм проба 15 пмоль витамина В2 [c.187]

Рнс 7-31 Разделение и высокочувствительное определение производных поли аминов Колонка О 5 мм (внутр диам) х 16 8 см неподвижная фаза лихро сорб НР 8 подвижная фаза ацетонитрил/борная кислота (О 1 моль/л) (pH 8 0 29/71) объемная скорость 5 мкл/мин длина волны возбуждающего излучения 365 нм флуоресцентного излучения 485 нм В пробе содержится по [c.188]

Спектральная характеристика дает возможность в ряде случаев отличить одно люминесцирующее вещество от другого, даже если они светятся одинаковым свеюм. Качеегъеи-ный люминесцентный анализ применяют для определения марок стекол, сортов смазочных масел, для исследования минералов и т. п. Для количественного спектрального анализа используют величину выхода флуоресценции или интенсивность флуоресцентного излучения. [c.151]

Аппаратура для атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии. Как следует из рис. 20-16, аппаратура, используемая в атомно-ф.луоресцентной пламенной спектрометрии, подобна той, какая используется в молекулярной флуоресцентной спектрометрии. Однако, поскольку атомы в пламени могут поглощать излучение только определенной характеристической длины волны, обычно нет необходимости применять монохроматор для возбуждения. Для возбуждения атомной флуоресценции источник излучения фокусируют непосредственно на пламя. Флуоресцентное излучение затем диспергируют с помощью селектора частоты и обнаруживают соответствующим фотодетектором. И, наконец, регистрируют результирующий сигнал на соответствующем устройстве. [c.701]

При определении циркония флуоресцентным рентгеноспектральным методом обычно испльзуют /С-излучение, так как в связи с низким выходом флуоресценции -излучения циркония интенсивность вторичных -линий значительно меньше интенсивности вторичных /С-линий. Определение гафния флуоресцентным методом, наоборот, проводится по -линиям, так как потенциал возбуждения /С-спек-тра гафния довольно высок и составляет примерно 80 кв. Большая часть работ по рентгеновскому флуоресцентному определению гафния относится к определению гафния в цирконии [421, 648]. Количественное флуоресцентное рентгеноспектральное определение циркония в рудах и минералах детально описано Лосевым и Глотовой [182], а также Нарбуттом и Беспаловой [213]. [c.191]

I Возможность применения вторичного рентгеновского излучения при определении гафния в цирконии обсуждалась Бирксом и Бруксом [350]. На основе данных этих авторов Мортимор и Романс [648] разработали рентгеновский флуоресцентный метод определения гафния в цирконии. Гафний офеделяли по р.-линии. Для разрешения аналитической линии гафния и близко расположенной /Сз,-линии циркония во втором порядке отражения применяли рентгеновский спектрометр с коллиматором длиной 40 см. При использовании такого коллиматора достигли удовлетворительного разрешения линий, позволяющего определять 0,5% Н . В качестве линии сравнения использовали /Ср,-линию циркония во втором порядке отражения. Интенсивность аналитической линии и линии сравнения регистрировали счетчиком и пересчетной схемой. [c.193]

Практическое применение метод получил для определения цинка, кадмия и ртути Кислородно-водородное или кислородно-ацетиленовое пламя комбинированной горелки-распылителя освещалось излучением ламп с парами цинка, кадмия или ртути. Аналитические линии цинка — 213,8, кадмия —228,8 и ртути — 253,7 ммк. Во всех случаях обнаружено флуоресцентное излучение металлов, интенсивность которого при концентрации растворов солей, вводимых в пламя, 100 мкг1мл составляла [c.298]

Анизотропия флуоресцентного излучения может быть использована для определения угла между моментом перехода, связанным с поглощением света при возбуждении молекулы, и моментом перехода наблюдаемого флуоресцентного излучения [1] недавние обзоры этого экспериментального метода составлены Дёром и Хельдом [2] и Альбрехтом [3]. Для молекул с подходящей симметрией знание относительных направлений моментов перехода помогает идентифицировать соответствующие возбужденные состояния это в свою очередь позволяет обеспечить экспериментальную проверку кваптовомеханических расчетов электронных состояний молекул. [c.309]

Ранее2 была разработана методика одновременного определения в шпейзах никеля и кобальта по Д -краям поглощения с использованием только трех характеристических линий флуоресцентного излучения WLo u/Са и №Да. [c.272]

Отметьте, в каких из разнообразных случаев флуоресценцию можно связывать с определенным химическим компонентом (сравните данные главы IV). Сравните свечение различных сортов стекла пробирок, трубок, палочек. Убедитесь, что некото- )ые сорта стекла светятся довольно ярко, поэтому нри наблюдении флуоресценции lia TBopoB надо иодбирать пробирки, не обладающие способностью флуоресцировать. Обратите внимание на красные блики на стенках пробирки они исчезают при изменении положения головы, так как представляют пе флуоресцентное излучение, а отра- лгонный видимый свет ртутной лампы, не полностью поглощенный светофильтром. [c.393]

При воздействии на раствор рентгеновских лучей возбуждаются вполне определенные электронные оболочки атомов вещества в зависимости от энергии излучения с последующим высвечиванием флуоресцентного излучения. Между его частотой и атомным номером анализируемого компонента имеется однозначная зависимость. На точность показаний приборов при применении рентгеновских лучей влияет ряд факторов поглощение излучения примесями форма и состояние образца напряжение и ток, подаваемые на рентгеновскую трубку характеристика детектора плоскости кристалла, который выполняет роль дифракционной решетки, и т. д. Несмотря на это, метод отличается высокой чувствительностью и незначительной прогрешностью измерений. [c.104]

Деполяризация флуоресценции. В очень упрощенном виде флуоресценцию можно определить как испускание света веществом после поглощения излучения определенной длины волны. Испускание света при флуоресценции происходит примерно через 10 сек после поглощения. Если свет, возбуждающий флуоресценцию, поляризован, то флуоресцентное излучение также будет поляризовано при условии, что возбужденные молекулы за то время, что они находятся в возбужденном состоянии, не успеют повернуться вследствие броуновского движения на сколько-нибудь значительный угол. В противном случае флуоресцентное излучение оказывается в той или иной степени депо-ляризованны.м. Степень деполяризации зависит от времени ре-лаксации и, следовательно, как уже указывалось, от размеров и формы молекул. Небольшие молекулы всегда успевают много раз изменить свою ориентацию за время возбужденного состояния, и поэтому флуоресценция оказывается полностью деполяризованной. Для исследования макромолекул, не флуоресцирующих в естественном состоянии, их связывают с молекулами какого-либо флуоресцирующего красителя. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология