Характеристические орбитали

Если анализируемой системе сообщать достаточную энергию, то электроны атомов переходят в возбужденное состояние и примерно через 10 с спонтанно возвращаются на нижележащие энергетические орбитали с эмиссией избыточной энергии в виде дискретных и характеристических для каждого вида атомов электромагнитных колебаний в видимой, ультрафиолетовой или рентгеновской областях спектра. При этом спектры носят линейчатый характер. При возбуждении валентных (оптических) электронов свободных атомов излучаемые линии расположены в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. При возбуждении электронов внутренних орбиталей атома излучаются кванты с более жесткой энергией (рентгеновское излучение). Линейчатые рентгеновские спектры могут быть получены при облучении анализируемого вещества электронами (рентгеноспектральный метод анализа или более жесткими, чем излучаемые, рентгеновскими квантами (рентгенофлуоресцентный метод анализа). [c.8]

Закон, связывающий частоту спектральных рентгеновских линий характеристического излучения С порядковым номером элементов (2), был открыт Г. Мозли (1913) и формулируется следующим образом квадратный корень из частот ) или (сД) соответствующих характеристических линий является линейной функцией порядкового номера элементов. Это означает, что если за счет энергии, поступившей извне (например, за счет мощной электронной бомбардировки), выбит электрон из атома с самой близкой к ядру орбитали (п=1), то на освободившееся место может перейти электрон со 2-й, 3-й, 4-й и т. д. орбиталей, в результате чего получается (высвечивается) квант рентгеновского излучения Е =к 2, " =/ivз, "л = /1г Спектр полученного излучения назван (-серией. Зависимость /(-серии от заряда I представлена на рис. 5.2. [c.114]

Предполагаемая модель образования связи М—СО подразумевает некоторые следствия, которые могут быть проверены по колебательным спектрам и с помощью измерения межъядерных расстояний. Прежде всего, из общей теории метода МО следует, что заполнение разрыхляющих орбиталей всегда связано с уменьшением порядка связи. Изменение порядка связи можно заметить, сравнивая межъядерные расстояния, а также характеристики связи, относящиеся к ее прочности. Эффективный способ оценки прочности связи заключается в исследовании ИК-спектров, так как существует характеристическая частота валентных колебаний группы СО. Возрастание дативного взаимодействия должно сопровождаться увеличением расстояния С=0 и понижением частоты [c.216]

Далее в методе МОХ предполагается, что можно пренебречь всеми взаимодействиями между несмежными атомами члены и отвечающие этим взаимодействиям, принимаются равными нулю. Величину аг считают равной потенциалу ионизации атомных орбиталей изолированного атома. Все члены вида и для взаимодействующих атомов считаются одинаковыми (что вполне верно лишь для симметричных молекул определенного типа). Интегралы перекрывания 5гг=1, а интегралы принимаются равными нулю, если г=ф5. Это значит, что перекрыванием орбиталей пренебрегают. Такое допущение справедливо, когда атомы г и з находятся далеко друг от друга, но, вообще говоря, оно довольно грубо. В итоге всех этих упрощений из детерминанта получают характеристическое уравнение, имеющее п корней, и каждый корень имеет вид = а-Ьт,р. Наименьшее значение корня отвечает основному состоянию остальные приблизительно представляют возбужденные состояния. Положительные значения т/ характерны для связывающих орбиталей, отрицательные — для разрыхляющих. Низшему энергетическому уровню соответствуют наибольшие положительные значения т,- (аир отрицательны). Значение кулоновского интеграла а принимается за начало отсчета. Первый потенциал ионизации пи-электронов приближенно характеризует энергию высшей заполненной молекулярной орбитали. [c.116]

Общая характеристика элементов подгруппы ванадия. Атомы V, КЪ и Та характеризуются валентной электронной конфигурацией (п—1)с1 пх . При этом у атомов тантала валентным орбиталям предшествует заполненная п—2)/ -оболочка. Как и у элементов подгруппы титана, -орбитали сильно дефектны. Наличие пяти валентных электронов способствует проявлению характеристической степени окисления +5. Их энергетическая неравноценность обусловливает появление переменных низших степеней окисления +2, +3, +4. [c.299]

Орбиталь 2з, так же как и орбиталь 1 , соответствует сферически симметричному электронному распределению. Электронное распределение для 2р-орбитали не является сферически симметричным, а концентрируется вдоль той или иной оси, как показано на рис. 5.5. Характеристические оси трех 2р-орбиталей в атоме взаимно перпендикулярны, и их можно принять соответственно за оси х, у и г, как показано на рис. 5.5. Три 2р-орбитали обозначают символами 2рх, 2ру, 2р . [c.113]

АТОМНЫЕ СПЕКТРЫ ИСПУСКАНИЯ. При нагревании до достаточно-высокой температуры элемент начинает испускать свет. Если испускаемый свет пропустить через призму, то выходящий свет обычно не дает непрерывного спектра (например, типа радуги). Вместо этого наблюдаются вполне дискретные цветные линии ( линейчатый спектр ), соответствующие характеристическим длинам волн. Для того чтобы объяснить это явление, Нильс Бор, ученик Резерфорда, сконструировал модель атома, в которой электрон движется по круговым орбитам вокруг ядра. По Бору, число этих орбит ограниченно, и они соответствуют определенным уровням энергии ( квантовым уровням ). Иными словами, электронам запрещено существование вне этих орбиталей, и об их энергии говорят, что она квантована.. Перемещение электрона с орбиты с низкой энергией на орбиту с высокой энергией требует поглощения определенного количества ( кванта ) энергии. При переходе электрона с высокоэнергетической орбиты на низкоэнергетическую излучается точно определенный квант энергии. Последняя особенность служит причиной появления ярких спектральных линий. [c.15]

Общее представление о характеристических областях поглощения наиболее важных типов протонов в органических соединениях дает рис. II. 6. Теперь в рамках подхода, сформулированного в начале разд. 1 гл. II, нам следует обсудить вклады в химический сдвиг от отдельных структурных фрагментов. Уже ранее отмечалось, что локальный парамагнитный вклад в константу экранирования для протонов пренебрежимо мал, поскольку разность энергий 15- и 25-орбиталей атома водорода велика. Поэтому мы можем ограничиться вначале рассмотрением двух следующих эффектов 1) локального диамагнитного вклада электронного облака вокруг рассматриваемого протона 2) эффекта соседних атомов и групп в молекуле о. В рамках этого приближения заместители и соседние атомы влияют На химический сдвиг двояким образом. Во-первых, они оказывают влияние на так как изменяют электронную плотность На протоне по индуктивному и мезомерному механизмам. Во-вторых, циркуляции электронов, индуцируемые внешним полем 0 в этих соседних атомах и группах, порождают магнитные [c.79]

Точный расчет волновых функций многоэлектронных атомов становится затруднительным вследствие большого числа электрон-электрон-ных отталкиваний, которыми мы до сих пор для простоты пренебрегали. В 1927 г. Хартри для разрешения этой проблемы при расчете волновых функций атомов предложил метод, который теперь известен как метод самосогласованного поля (ССП) и который позднее был видоизменен Фоком с учетом принципа Паули. В этом методе предполагается, что каждый электрон движется в сферически-симметричном потенциальном поле, создаваемом ядром и усредненными полями всех других электронов, за исключением рассматриваемого. Расчет начинают с приближенных волновых функций для всех электронов, кроме одного. Определяют средний потенциал, который обусловлен другими электронами, а затем решают уравнение Шредингера для этого одного электрона, используя средний потенциал, обусловленный другими электронами и ядром. С полученной волновой функцией проводят более точный расчет среднего поля и затем из уравнения Шредингера определяют приближенную волновую функцию для второго электрона. Этот процесс продолжают до тех пор, пока набор вычисленных волновых функций будет незначительно отличаться от предыдущего набора. Тогда говорят, что данный набор волновых функций самосогласован. Для расчета волновых функций многоэлектронного атома требуются трудоемкие вычисления. Обсчет какого-либо конкретного атома методом самосогласованного поля дает ряд атомных орбиталей, каждая из которых характеризуется четырьмя квантовыми числами и характеристической энергией. В противоположность атому водорода в этом случае орбитальные энергии зависят как от главного квантового числа п, так и от орбитального квантового числа I. [c.396]

Новым является подход к изложению свойств отдельных классов соединений и характеристических групп в зависимости от типа гибридизации электронных орбиталей углеродного атома, непосредственно связанного с характеристической группой. Использованы также представления квантовой органической химии и результаты расчетов по методу Хюккеля. [c.8]

Эмиссию характеристического рентгеновского излучения анализируемой пробы можно наблюдать и при облучении электронами с высокой энергией, способными при ударе с атомами пробы выбивать электроны самых внутренних орбиталей. Преимущество такого способа анализа заключается в том, что возбуждающий электронный поток можно сфокусировать на очень маленькой площади (около 10 мм ) бразца, о составе которой дает информацию возбужденное рентгеновское излучение. Таким образом, появляется возможность анализировать отдельные участки негомогенной поверхности без ее разрушения, что имеет большое значение для петрографических, металлографических и других подобных исследований. [c.195]

В вышеприведенных примерах характеристические конфигурации, хотя они и не могут быть четко определены в рамках делокализованных молекулярных орбиталей, являются несущественными для нижнего возбужденного состояния молекулы с исходной геометрией. В обоих случаях следует ожидать появления барьера (рис. 8-4), так как энергии наинизших возбужденных конфигураций (яя и пя соответственно) будут увеличиваться, а не уменьшаться с растяжением о -связи (или, во всяком случае, оставаться постоянными). Возникает вопрос насколько высокими будут эти барьеры Если бы не было взаимодействия между гр 1- и ф 2-орбиталями характеристической конфигурации (в первом приближении а-и 0 -орбитали разрывающейся связи) и орбитали, участвующие в возбуждении, были бы включены в нижнее возбужденное состояние (в нашем примере яя или пп ), барьер тем не менее должен был бы быть высоким — пересечения между повышающимся низшим возбужденным состоянием и понижающимся характеристическим состоянием невозможно было бы избежать. Эта ситуация возникает, если, например, мы рассматриваем координату реакции для диссоциации одной из ароматических С—Н-связей толуола или С—С-связи, отстоящей от карбонильной группы в кетоне. Такие координаты ре- [c.330]

Используя этот подход, мы можем найти характеристические орбитали "ф и грг, и, таким образом, природу орбитального пересечения просто на основе знания узловых свойств и приблизительной величины коэффициентов молекулярных орбиталей электро-циклического реагента с меньшим числом я -электронов (по нашим, данным, МОХ- и ППП-методы дают идентичные результаты). Пусть является самой низшей связывающей МО в любом из хромофоров, имеющихся в исходной молекуле, которая сильно взаимодействует со связывающей комбинацией (сг) АО двух атомов углерода, первоначально соединенных простой связью, а т )2 — самой нижней разрыхляющей МО в имеющихся хромофорах, которая сильно взаимодействует с разрыхляющей комбинацией (а ) АО этих же атомов углерода. Если является ВЗМО исходной молекулы и — ее НСМО, орбитальное пересечение будет нормальным, в противном случае — аномальным. Для того чтобы определить, какие орбитали будут наиболее сильно взаимодействовать со связывающей комбинацией АО двух атомов углерода, у которых происходит разрыв связи и которые не имеют узловой плоскости, перпендикулярной этой, связи для дисротаторного раскрытия, но имеют такую плоскость,,, если раскрытие конротаторное (рис. 8-9), необходимо исследовать узловые свойства этих орбиталей, поскольку они должны, иметь соответствие узловым свойствам орбиталей связывающей комбинации исходной простой связи наряду с приблизительной величиной коэффициентов этих МО на атомах, соседних с атомами бывшей простой связи. Подобную же операцию надо проделать и для разрыхляющей комбинации АО разрывающейся связи, помня, что она. имеет узловые свойства, противоположные связывающей комбинации. [c.337]

НО отнести к )1. Вторым низшим разрыхляющим уровнем азулена является 1 )2, но я -орбиталь этилена подошла бы для этого еще лучше. Таким образом, как уже отмечалось ранее, состояние с переносом заряда или я — я -состояние этилена является характеристическим в зависимости от того, какая орбиталь ниже отсюда,. предсказывается наличие энергии активации. Реальные МОХ-рас-четы дают орбитальную корреляционную диаграмму, показанную, на рис. 8-11, в хорошем согласии с ожидаемым. [c.339]

Описанный здесь подход позволяет сделать другие интересные предсказания. Рассмотрение молекулярных орбиталей нафталина и бензола (табл. 8-1) показывает, что 1,4-дьюаровский антрацен X должен иметь барьер на и Т1 для раскрытия с образованием антрацена, так как характеристическая конфигурация будет [c.341]

Узловые свойства этих четырех орбиталей приведены на полях рис. 8-13 (разрывающиеся связи расположены вертикально). Хорошо известно, что г ) i-орбиталь имеет узел между атомами А и В в формуле XII, но ij) 2-орбиталь узла не имеет. На следующей стадии вывода мы учитываем взаимодействие между орбиталями четырехчленного цикла и хромофором, т. е. дифенильным фрагментом. Такое взаимодействие будет осуществляться между атомами А и В, с одной стороны, и положениями 2 и 2 дифенила—с другой. Учитывая узловые свойства ВЗМО и НСМО дифенила, данное взаимодействие можно представить схематически, как это показано на рис. 8-13 стрелками и жирными линиями. Взаимодействие скорее всего будет не очень сильным из-за относительно малой величины коэффициентов п -орбиталей в положениях 2 и 2. Конечная диаграмма не нуждается в дополнительной доработке. Из нее совершенно ясно, что реакция будет запрещена в основном состоянии и орбитальное пересечение будет относиться к нормальному типу (ВЗМО и НСМО меняются местами). Характеристическая конфигурация для перициклической реакции (начиная с любой стороны) будет 1 —1. На обеих сторонах это соответствует нижнему триплету ( La), как это показано на рис. 8-13. Однако из. рис. 8-13 видно, что опять-таки на обеих сторонах 1 -> —1-воз-буждение соответствует второму синглету в силу чего следует ожидать наличия барьера. Эта картина находится в очень хорошем согласии с имеющимися в настоящее время экспериментальными данными. [c.346]

В настоящий момент единственный способ обойти трудности — это отказаться от всех попыток абсолютного расчета энергий возбуждения и осторожно применить простые квантовомеханические методы к очень приближенным волновым функциям для грубой оценки небольших изменений в энергии. Это могут быть энергетические изменения в результате введения заместителей или искажения формы молекулы, или изменения в характеристических энергиях перехода в ряду алкенов или полиенов. Применяемые в этом случае волновые функции (как функции возбужденных состояний, так и волновые функции основного состояния) почти всегда строятся из минимального числа атомных орбиталей основного состояния, причем нет универсального метода — ни более простого, ни сложного. Хотя они точно определяют соответствующую им симметрию состояния, однако получаемые результаты оказываются совершенно бесполезными для вычисления, например, сипы осциллятора или дипольных моментов. [c.44]

Первоначально теория резонанса у Полинга, хотя и содержит частые ссылки на квантовую механику ( характеристическое квантово-механическое явление резонанса [97, с. 1368] и т. п.), по сути дела — теория качественная (с этой стороны она рассмотрена в предыдущей главе) и единственным исключением было оперирование квантовомеханическими формулами в выкладках, связанных с геометрией гибридизированных орбиталей атома углерода. Однако такой характер теория резонанса имела лишь до 1933 г., когда Полинг и его последователи стали применять для расчета энергии резонанса метод валентных связей. [c.76]

Гибридизация Доля орбиталей Б (Т-СВЯЗИ, 0/ /0 Структура Характеристическая длина С—С-связи, А [c.312]

Как было указано в обсуждении, касающемся уравнений (1.15)— (1.22), волновые функции для водородоподобных орбиталей являются произведениями радиальной функции Р и двух угловых функций 0 и Ф. Рассмотрим две последние функции, которые зависят от квантовых чисел I и т , что определяет тип орбитали, т. е. р , Ру, Рг, dxy, 2 и т. д. Эти характеристические угловые функции, как можно предположить, являются инвариантными в присутствии электронов на других орбиталях. Однако наличие электрона на одной орбитали оказывает влияние на радиальную функцию всех других орбиталей атома, так как каждая радиальная волновая функция зависит от эффективного заряда ядра (см. табл. 1.1) и взаимное проникание орбиталей приводит к тому, что заселение одной орбитали влияет на эффективный ядерный заряд для других орбиталей. [c.46]

После е -захвата электроны в атоме с более далеких орбиталей переходят на вакантные места нижних орбиталей. Например, /.-электрон перескакивает на освободившееся в результате С-захва-та место на С-орбитали. Освободившееся на -орбитали место может занять Р-электрон и т. д. Энергия, равная разности энергий связи Ь- и /С-электронов, Р- и -электронов и т. д., может выделиться в виде характеристического рентгеновского излучения. Часто энергия возбуждения атома не выделяется в виде рентгеновского излучения, а непосредственно передается одному или нескольким орбитальным электронам. Так как получаемая этими электронами энергия выше их энергии связи в атоме, происходит вылет электронов из атома. Такие электроны называют электронами Оже в отличие от (3-частиц они всегда имеют дискретные значения энергии. Энергия электронов Оже равна разности между энергиями характеристического излучения и энергией связи электрона на данной орбитали. Процесс перестройки электронных оболочек, вызванный е- Захватом, может включать целый ряд актов последовательного испускания характеристического рентгеновского излучения и электронов Оже со все более удаленных от ядра орбиталей. [c.23]

К обсуждаемой подгруппе относятся и лантаноиды — 14 элементов, следуюи1,их за лантаном, для которых характерно заселение (п—2)/-орбиталей. Все лантаноиды вместе с иттрием п лантаном именуются редкоземельными элементами (РЗЭ). Название происходит от средневекового наименования природных оксидов — земли (как и щелочно-земельных металлов). К ним обычно не относят скандий. Элементы подгруппы скандия (Зс, У и Ьа) проявляют характеристическую степень окисления +3, а некоторые лантаноиды, помимо указанной главной степени окисления, еще проявляют степени окисления +2 и +4. [c.168]

Особенности азота. У атома азота на один электрон больше, чем у атома углерода согласно правилу Гунда этот электрон занимает последнюю вакантную 2р-орбиталь. Атом азота в невозбужденном состоянии характеризуется тремя вырожденными 2 -элект-ронами при наличии двух спаренных электронов 25-орбитали. Три неспаренных электрона на 2/7-орбитали ответственны прежде всего за трехковалентность азота. Именно поэтому характеристическим летучим водородным соединением азота является аммиак, в котором атом азота образует три ковалентные связи по обменному механизму с тремя атомами водорода. У азота нет возможности промотирования электронов с переходом в возбужденное состояние, так как ближайшие орбитали при п=3 (3s-, Зр- и Sii-оболочки) слишком высоки по энергии. Затраты энергии на промотирование с изменением главного квантового числа значительно больше, чем выигрыш в энергии за счет образования дополнительных связей. Поэтому максимальная валентность азота равна четырем. При этом три ковалентные связи могут быть образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. Однако азот в состоянии однозарядного катиона N+ может образовать все четыре связи по обменному механизму. Азот проявляет разнообразие степеней окисления —3, —2, —1, О, +1, - -2, -ЬЗ, - -4 и +5. Наиболее часто встречаются производные от степеней окисления —3, +5 и +3. [c.246]

Необходимо также отметить двойственный характер металлов семейства актиноидов. У лантаноидов энергии 4/- и 5 /-y]50внeй заметно отличаются, в результате чего в первую очередь происходит заполнение /-уровня, а отклонение от этого правила определяется внутренней периодичностью и особой стабильностью /°-, / - и / -конфигураций. У элементов УП периода — актиноидов — различие энергий 5/- и 6 -уровней незначительно, вследствие чего возникает неопределенность в порядке заполнения орбиталей. Поэтому некоторые, особенно первые члены ряда (ТЬ, Ра, и), могут быть отнесены и к актиноидам, и к /-элементам IV, V, VI групп соответственно. В самом деле, характеристические степени окисления тория, [c.368]

Важность названных выше элементов IV группы для современной науки и техники не случайна. Она обусловлена специфическими особенностями структуры и заселенности электронных орбиталей их атомов и, как следствие этого, уникальными свойствами образуемых ими гомо- и гетероатомных соединений. Все элементы содержат по четыре валентных электрона независимо от их орбитального происхождения. Это число валентных электронов является оптимальным, например, для возникновения особо важных тетраэдрических связей по обменному механизму. И вообще число валентных электронов, равное четырем, определяет IV группу как середину Периодической системы, если не считать VIII группу — благородных элементов. Другими словами, для элементов I, II и III групп до четырех валентных электронов не хватает соответственно трех, двух и одного электрона, а для элементов V, VI и VII групп, наоборот, отмечается избыток электронов против четырех. Все это приводит к тому, что химию остальных элементов системы целесообразно рассматривать в сравнении с химией элементов IV группы, особенно ее типических элементов и подгруппы германия. И не случайно для элементов IVA-группы одновременно так типичны и характеристические оксиды, и характеристические летучие водородные соединения по Д.И. Менделееву. [c.356]

На основании результатов, полученных усилиями многих исследователей, Эрвин Шрёдингер в 1926 г. применил математическое описание волнового двин епия к электрону, создав тем самым фундамент современной квантовой механики — волновое уравнение Шрёдингера. Волновое уравнение описывает субатомные частицы с точки зрения их волновой природы и, таким образом, противоречит боровской картине электрона, находящегося на вполне определенной орбите. Волновое уравнение позволяет рассматривать свойства электрона как вероятностные (наиболее вероятное расстояние от ядра и т. д.), оно дает физическую картину характеристических величин энергии и соответствующей волновой функции г ) для электрона. Одноэлек-тронная волновая функция, характеризующая положение электрона, называется орбиталью. Таким образом, мы будем говорить об электроне, занп-мающем какую-то орбиталь, а не орбиту. [c.16]

Использование методов УФЭС и РФЭС в основном определяется природой орбиталей атомов на поверхности и молекулярных орбиталей хемоадсорбированных молекул [45—47]. Например, для двухатомных гетероядерных молекул может быть изучена характеристическая фотоэмиссия от каждого из атомов в адсорбированной молекуле [37]. Линии кислорода используются для идентификации двух типов радикалов оксида углерода, адсорбированного на вольфраме (а- и 3-формы). Химические сдвиги кислорода (1 ) были использованы при применении метода РФЭС для того, чтобы проследить за десорбцией а-СО из монослоя оксида углерода. Подобная работа, выполненная в Национальном Бюро стандартов [37, 46] с, N2, N0, О2, Н2СО и СО, показала, что 15-энергии связей адсорбированных атомов уменьшаются, так как адсорбционные силы возрастают в качественном соответствии с физическими моделями [48]. [c.159]

Таким образом, первая операция при составлении корреляционных диаграмм заключается в идентификации орбиталей, наиболее ответственных за появление барьера в основном состоянии. В частности, это будут связывающая орбиталь реагента, скажем г 1,которая увеличивается по энергии и превращается в разрыхляющую (или хотя бы в несвязывающую) орбиталь продукта реакции ( критическая орбиталь Бюнкера и соавторов [28]), а также разрыхляющая орбиталь реагента, скажем я )2, которая уменьшается по энергии и становится связывающей (или несвязывающей) в продукте реакции. Вторая операция заключается в идентификации характеристического возбужденного состояния реагента под ним понимается такое, которое имеет большой вклад однократно возбуж- [c.325]

Для многих случаев вполне достаточно знать (на основании экспериментальных данных или расчетов) относительный порядок состояний для реагентов и продуктов реакции, чтобы установить, насколько высоко лежит характеристическое состояние (5 или Т) в каждом из них. Очень частх), если 1)31 — наивысшая занятая, а — нижняя свободная орбиталь реагента, они пересекаются [c.325]

В ходе реакции, тар что г )1 становится нижней свободной, а 1 з2 — высшей занятой орбиталью продукта реакции [2, 27] (в системах с низкой симметрией может иметь место квазипересечение). Эти случаи могут быть непосредственно рассмотрены методом граничных орбиталей [3]. Такой вид пересечения был назван нормальным орбитальным пересечением [14] 1 -> —1 состояние реагента коррелирует с 1 —1 состоянием продукта и для триплета, и для синглета. Часто, как, например, для полиенов, они являются наинизшими возбужденными состояниями (оба 5 и Г) реагента и продукта, так что не возникает корреляционного барьера, если начать процесс с любой стороны. Иногда, как, например, в случае нафталина, бензола и их производных, 1 —1 синглет реагентов или продуктов не является наинизшим синглетом, в силу чего следует ожидать появления барьера. В этих случаях более полезно рассматривать состояния, а не какую-либо одну конфигурацию, так как состояние, выраженное смешением 1 —2 и 2 -> —1 конфигураций ниже характеристического 1 —1 состояния. Разница в их энергиях обычно мала, и следует ожидать, что получающийся барьер также будет мал. Это позволяет делать предсказания относительно зависимости квантовых выходов для фотохимических реакций и процессов излучения от температуры или длины волны [29]. Хороший пример зависимости первого типа будет обсужден в конце этой главы. Последняя зависимость наблюдалась для производных бензола в конденсированной фазе [22, 30]. Для фотохимии триплетного состояния производных бензола и нафталина не следует ожидать барьеров данного типа, так как 1 —1 триплет является наинизшим даже при допущении конфигурационного взаимодействия. [c.326]

Соединения с сопряженными связями имеют характеристические ультрафиодетовые спектры благодаря наличию делокализованных молекулярных орбиталей (гл. 3). [c.210]

Характерные фиаические свойства металлов и высокие координационные числа (либо 12, либо 8 ближайших соседей и еще 6 несколько более удаленных) наводят на мысль, что тип связи в металлах отличается от известных связей для других веществ. Здесь нет ионных вкладов, но в то же время невозможно и образование ковалентных двухэлектронных связей между всеми соседними атомами, поскольку для этого не хватит либо электронов, либо орбиталей. Объяснение характеристических свойств металлов можно дать в рамках так называемой зонной теории. Она содержит много математики, но здесь можно проиллюстрировать только ее принципы. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология