Фон индифферентный в полярографи

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

Особенно перспективной для определения низких концентраций веществ является дифференциальная импульсная полярография— с ее помощью можно определять вплоть до — 10 моль/дм , что делает этот метод особенно ценным при анализе объектов окружающей среды на различные вредные вещества. Эффективному аналитическому применению этого метода для определения следовых количеств веществ способствует также и то, что может быть значительно снижена концентрация фонового электролита — при этом снижается опасность введения различных загрязнений вместе с индифферентным электролитом. [c.26]

Ход анализа. К 2 -5. ил[исследуемого раствора, содержащего 1,0— 1,5 мг ртути, сурьмы или мышьяка, приливают 15 мл индифферентного электролита. Для удаления кислорода добавляют 5 мл насыщенного раствора сульфита натрия и доводят объем водой до 25 мл, перемешивают и заливают в электролизер. Полярографирование ртути, сурьмы и мышьяка проводят в интервале потенциалов от —0,8 до —1,9 в (нас. к. э.) с использованием визуального или автоматического полярографа. [c.153]

Классическая полярография. Ионы кадмия легко восстанавливаются на ртутном электроде в нейтральных, щелочных и кислых растворах, используемых в качестве индифферентного электролита ( фона ) при этом в известных пределах содержаний кадмия диффузионный ток прямо пропорционален концентрации его ионов. Потенциал начала восстановления кадмия при увеличении его содержаний в растворе сдвигается в сторону положительных значений, но потенциал полуволны при неизменном электролите остается постоянным [c.101]

Ввиду токсичности ртути и в связи с новейшими достижениями в области электрохимического концентрирования вещества на поверхности индифферентных твердых электродов, традиционные полярографические методы анализа вытесняются вольтамперометрическими на твердых электродах. Прямая вольтамперометрия методически и инструментально аналогична полярографии. Индикаторный электрод изготавливают из индифферентного электропроводящего материала (платины, золота, серебра, графита и других углеродных материалов). [c.746]

В предыдущей главе было рассмотрено влияние миграции ионных деполяризаторов на величину полярографического предельного тока. Если же миграцию ионов значительно уменьшить путем добавления нужного количества индифферентного электролита (достаточен 50—100-кратный избыток последнего по отношению к деполяризатору), то доставка заряженных частиц к электроду будет осуществляться практически только путем диффузии, как это имеет место в случае нейтральных деполяризаторов— неэлектролитов. Ток, величина которого определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду, называется в полярографии диффузионным током. [c.65]

Для практической полярографии органических веществ правильно выбранное и постоянное значение pH также важно, как и правильно выбранные концентрации комплексообразующего реагента или индифферентного электролита при полярографическом анализе неорганических веществ. [c.150]

Если при протекании химической реакции в растворе образуется или расходуется одно или несколько полярографически активных веществ, то полярография позволяет проследить изменение их концентрации со временем. Полярография дает возможность также изучать реакции, протекающие в расплавах. Можно изучать и некоторые реакции, происходящие в газовой фазе для этого пробы газовых смесей переводят при определенных условиях в раствор индифферентного электролита и снимают полярограммы электрохимически активных компонентов. Полярографический метод успешно применяется для исследования различных реакций органических [57—60], неорганических [57, 59, 61, 69] и биохимических [57, 59, 67—69]. [c.251]

Ход определения. В бутыль (кислородную склянку), наполненную водой для анализа, прибавляют раствор едкого кали или хлорида калия и раствор желатина, каждого реактива в количестве 1 мл на 100 мл пробы. Затем бутыль закрывают резиновой пробкой с двумя вставленными в нее трубками. Трубку, которая доходит до дна бутыли, соединяют с полярографической ячейкой. Под небольшим. давлением индифферентного газа, который подводится в бутыль через вторую трубку, оканчивающуюся непосредственно под резиновой пробкой, проба воды перетекает в полярографическую ячейку. После переливания приблизительно двойного или тройного объема поступление пробы останавливают, полярографи-руют раствор и по калибровочному графику находят содержание кислорода. При обработке пробы, в которой исключено присутствие мешающих веществ, можно не измерять всю полярографическую кривую, а измерить только высоту волны тока при напряжении — 0,6 в по отношению к потенциалу ртутного электрода. [c.91]

В полярографии движение определяемых ионов сводится к минимуму за счет добавления 50—100-кратного избытка индифферентного электролита, называемого полярографическим фоном или просто фоном. Ионы добавляемой соли движутся под действием электрического поля и переносят практически весь ток, так как концентрация электроактивного вещества мала по сравнению с концентрацией фона. В отсутствие перемешивания минимальной конвекции определяемых ионов [c.434]

Природа и концентрация индифферентного электролита имеют также важное значение для аналитической полярографии органических соединений, которые восстанавливаются необратимо. Подбирая состав и концентрацию фона, можно смещать значения в ту или иную сторону. [c.117]

Полярография дитизонатов и 8-оксихинолинатов свинца и кадмия в смеси хлороформа с метанолом и диэтилдитиокарбаминатов в смеси этилацетат — метанол позволила определить состав и константы устойчивости комплексов. В качестве индифферентного электролита присутствовал 0,1 Я нитрат аммония [687, 688]. [c.215]

Для проведения полярографического качественного анализа регистрируют полярограмму исследуемого раствора на фоне индифферентного электролита, обрабатывают ее графически и находят потенциал полуволны для каждой ступени на кривой. В методе осциллографической полярографии потенциалы пиков измеряют непосредственно вольтметром посредством калиброванной метки на экране электронно-лучевой трубки. [c.186]

В основе метода пленочной полярографии с предварительным накоплением лежит следующее при заранее заданном электродном потенциале на поверхности индифферентного электрода осаждаются компоненты раствора, накапливающиеся (концентрирующиеся) в виде тонкой пленки. При последующей поляризации такого обогащенного электрода линейной меняющимся во времени потенциалом происходит обратный процесс — выделение вещества с поверхности электрода в раствор. На фиксируемой полярограмме растворения пленки обратный процесс выражается в виде резкого увеличения тока с максимумом. Величина максимального значения тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого вещества [c.123]

Метод основан на поляризации погруженных в электролит индикаторного и вспомогательного электродов при наложении линейно увеличивающегося напряжения от внешнего или внутреннего источника. При этом снимаются катодные или анодные поляризационные кривые электровосстановления или электроокисления растворенного анализируемого газа в координатах ток — потенциал. Полярографию на ртутном капельном электроде обычно называют классической полярографией. При снятии поляризационных кривых к раствору добавляется индифферентный электролит. Этот электролит, добавляемый для обеспечения электропроводности раствора и не участвующий в электрохимических реакциях, называется фоном. [c.19]

Инверсионная вольтамперометрия металлов, инверсионная полярография металлов. Из анализируемого перемешиваемого раствора при соответствующем потенциале сначала осаждают металл на индифферентном (графитовом) электроде. Затем при обратном электрохимическом процессе растворяют металл в не-перемешиваемый раствор, содержащий индифферентный электролит при потенциале, линейно изменяющемся во времени. Снимают поляризационные кривые электрохимического растворения металла. Максимальный анодный ток пропорционален количеству металла на электроде. Метод отличается специфичностью и низким пределом обнаружения [11, 156]. Метод пригоден для определения Ае" ", Аи +, Си " , В " " и др. [c.60]

Амальгамная полярография. Капиллярный электрод заполняется не ртутью, а разбавленной (ж10 %) жидкой амальгамой данного металла. Амальгама вытекает каплями в раствор индифферентного электролита, находящийся в полярографическом электролизере второй электрод — насыщенный каломельный [159]. Можно анализировать амальгамы, а также сплавы, растворимые в ртути с образованием амальгам. [c.61]

Принцип работы прибора заключается в следующем [1, 3]. К электродам полярографической ячейки кроме постоянного поляризующего напряжения подводится синусоидальное переменное напряжение малой амплитуды. Под их действием через ячейку с анализируемым веществом в индифферентном электролите протекает ток, состоящий из нескольких составляющих, из которых три составляющие переменного синусоидального тока одинаковой частоты измеряются и используются в вектор-полярографии это активная и реактивная составляющие электролитического тока, обусловленные протеканием электрохимических реакций на поляризуемом электроде, и реактивная составляющая, определяемая емкостью двойного слоя. Для аналитических целей полезным сигналом служит только одна из составляющих электролитического тока. Ток, определяемый емкостью двойного слоя, в этом случае является помехой. Анализ ведут по активной вектор-полярограмме, представляющей собой график зависимости вектора активной составляющей тока от поляризующего напряжения. [c.126]

Восстановление катионов на различных индифферентных электролитах с использованием полярографа переменного тока [c.91]

ВИЙ принудительной конвекции. Интуитивно можно себе представить, что уравнение потока должно представлять собой сумму слагаемых, отражающих диффузию и конвекцию (эффекты миграции, как и раньше, игнорируются, так как добавляют избыток индифферентного электролита). Если преобладают конвективные слагаемые, то предельный ток определяется скоростью вращения электрода или скоростью протекания раствора, и он относительно нечувствителен к скорости развертки. В литературе можно найти детальное теоретическое рассмотрение гидродинамической вольтамперометрии [1, 100—116]. В условиях принудительной конвекции обычно получаются кривые 5-образной формы, как в постояннотоковой полярографии. [c.389]

Количественное полярографическое определение германия можно проводить на основе восстановления его комплексных кислот с о-дифенолами, а также на основе более легкого восстановления германомолибденовой кислоты по сравнению с молибденовой. Лучшим индифферентным электролитом при полярографическом определении германия в виде германомолибденовой кислоты является раствор, содержащий уксусную кислоту, уксуснокислый, хлористый и лимоннокислый натрий и 8% метилэтилкетона. Анализ проводят при рН=2 (8201. В этих условиях методами осциллографической полярографии удается количественно определять германий даже при концентрации 0,2 мг-л - (/=2,5-10" а). Градуировочный график при концентрациях 0,2—2 мг-л близок к прямой. [c.319]

В гл. 18 было показано, что в ячейке ионы или молекулы мигрируют в результате диффузии, температурной или механической конвекции и электростатического притяжения. В полярографии стремятся любым путем исключить последние две причины миграции. Для этого устраняют вибрацию или перемешивание раствора и используют избыток индифферентного электролита. Если концентрация индифферентного электролита в 50 (или более) раз превышает концентрацию деполяризатора, силы притяжения (или отталкивания) между электродом и деполяризатором становятся ничтожно малыми. [c.59]

Известны различные способы анализа смесей с неблагоприятным соотношением концентраций компонентов. Лучший из них заключается в подборе такого индифферентного электролита, чтобы микрокомпонент был наиболее легко восстанавливающимся компонентом смеси. Этот прием часто осуществим, если возможно использование комплексообразующих реагентов. Иной путь — предварительное химическое разделение. И наконец, можно использовать так называемый компенсационный метод. В этом случае ток, соответствующий восстановлению макрокомпонента, снижают до нуля (или до очень маленькой величины) введением в измерительную цепь электрического компенсатора. Затем чувствительность увеличивают, чтобы получить удовлетворительный сигнал, соответствующий восстановлению микрокомпонента. Наиболее современные модели полярографов снабжены такими компенсационными устройствами. [c.73]

Полярографическое исследование восстановления аллилпалладийхлорида проводилось на ртутном капельном электроде при 25° + 0,1° С. Полярограммы записывались на регистрирующем полярографе ПЭ-312 Ц.Л.А. Капилляр имел следующие характеристики z = 2 сек и т = 3,42 мг/сек в 0,5 М водном растворе хлористого лития при высоте ртутного столба Hag = 5i см я разомкнутой цепи. Анодом служил выносной насыщенный каломельный электрод, по отношению к которому измерялись потенциалы полуволн. В качестве индифферентных электролитов использовались водные буферные растворы по Бриттону — Робинсону с pH 1,98—11,85 с постоянной ионной силой х = 0,1 (добавка КС1). Растворы тщательно освобождались от растворенного кислорода продуванием очищенного азота. [c.138]

При полярографическом анализе (вольтамперометрия с РКЭ) концентрацию данного вещества всегда определяют в растворе, содержащем избыток постороннего индифферентного электролита (так называемый полярографический фон), который подавляет миграцию определяемых ионов, и создает условия, при которых определяемые ионы доставляются к поверхности индикаторного электрода только за счет диффузии. Исследования достоверности термодинамических констант растворимости солей, полученных методом полярографии [124], показали необходимость учета комплексообразующей способности фонового электролита. [c.286]

Оборудование. В этом анализе можно применять любой автоматический или неавтоматический полярограф с термостатируемой (25 °С) Н-образной ячейкой с электродом сравнения из сульфата ртути (I) [8,9]. Растворы. Раствор индифферентного электролита (фон) представляет собой 0,1 М раствор NaOH, содержащий 0,005% желатины. [c.325]

Добавление избытка индифферентного электролита в полярографируе-мый раствор диктуется рядом соображений. Прежде всего ток в присутствии избытка индифферентного электролита определяется почти исключительно диффузией. Далее, индифферентный электролит уменьшает величину омического падения потенциала iR в растворе и тем самым приближает кривую зависимости силы тока от накладываемого напряжения к кривой зависимости силы тока от потенциала ртутного капельного электрода. Большое практическое значение индифферентный электролит имеет в аналитической. полярографии, где он часто используется как комплексообразующий реагент, устраняющий влияние мешающих анализу составных частей раствора и во многих случаях позволяющий одновременно определять несколько веществ. [c.65]

В практической полярографии часто возникают условия, благоприятные для одновременного появления максимумов первого и второго рода <рис. 223). Необходимым условием одновременного существования различных ио природе максимумов является достаточно большая скорость вытекания ртути из капилляра. В разбавленных растворах индифферентного электролита максимумы второго рода вызывают наибольший подъем тока в области потенциалов электрокаииллярного нуля, где максимумы первого рода вообще не наблюдаются. [c.429]

ИМПЕДАНСНЫЙ МЕТОД, используется для изучения электрохим. систем путем их моделирования в виде пассивной вли активной электрич. цепи. Прв наложении на электрохим. систему напряжения, к-рое изменяется по гармо-нич. закону с малой амплитудой, сист. можно считать линейной, если через нее идет ток синусоидальной формы, опережающий питающее напряжение по фазе. Амплитуда тока зависит от проводимости индифферентного (фонового) электролита, конц. электрохимически активного в-ва и значения пост, потенциала рабочего электрода. Такую сист. представляют в виде пассивной электрич. цепи (соединения активных в емкостных сопротивлений). Активным сопротивлением моделируют электрич. сопротивление р-ра, перенос заряда, частично — диффузию электрохимически активных в-в емкостным — емкость двойного электрич. слоя, частично — диффузию и адсорбцию (или десорбцию) присутствующих в сист. ПАВ. Таким п ставлением пользуются, напр., прн изучении электрохим. цепей, ва к-рые налагают перем. напряжения с малой амплитудой, в переменаотоковой полярографии (см. Вааьтамперомет-рия). [c.218]

Полярографический фон. Движение ионов в электрическом поле раствора может происходить не только под влиянием диффузии, как это упомянуто выше, но и под действием самого электрического поля—миграции ионов. Это дополнительное движение ионов затрудняет вывод количественных закономерностей при полярографическом анализе, и поэтому необходимо миграцию ионов уменьшить. Уменьшение миграционного движения ионов может быть осуществлено добавкой в раствор значительного из бытка посторонних индифферентных ионов, которые восстанав лнваются при более отрицательных потенциалах, чем определяе мый ион, и поэтому не мешают процессу полярографирования В качестве индифферентных электролитов, или, как их назы вают, фонов, в полярографии широко применяют соединения одно валентных ионов КС1, NagSOi, H I, NaOH и др. В качестве фо нов для определения и разделения различных катионов и анионов рекомендуется ряд растворов, приведенных в табл. 37. [c.443]

Полярография. При всех изученных концентрациях серы на площадке предельного тока диффузии в интервале потенциалов от—1,0 до —1,6 в имеется минимум, но перед спадом тока часто достигается величина предельного диффузионного тока (рис. 1). При концентрации серы выше 10 г-атом1л пик, предшествующий минимуму, заметно ниже уровня предельного диффузионного тока. Второй подъем тока начинается примерно при —1,3 в. Ток в минимуме, как правило, составляет примерно половину величины предельного диффузионного тока, но при низкой концентрации индифферентного электролита наблюдаются заметные отклонения (рис. 3). [c.397]

Пленочная полярография с предварительным накоплением (ППН) вещества на поверхности индифферентного электрода позволяет во много раз повысить чувствительность определения микропримесей, вплоть до 10 —10 %. Теория метода ППН подробно разработана. Брайниной [5—7] многочисленные аналитические задачи решены методом ППН (г. Донецк) в филиале ИРЕА. Метод ППН может быть с успехом использован для анализа цветных металлов и их сплавов, в частности для анализа цинковых, алюминиевых сплавов, бронз и латуней. [c.123]

В полярографии органических соединений важное значение имеет буферный фон, так как в электродной реакции восстановления или окисления органических соединений обычно участвуют ионы водорода. Сама по себе буферная смесь обладает достаточной электропроводностью, чтобы служить полярографическим фоном, но иногда для улучшения формы волны к буферному фону добавляют индифферентный электролит— 0,5—1 мол/л хлористого калия или другую соль. Для работы в широком интервале pH очень удобно пользоваться универсальной буферной смесью Бриттона-Робинсона. Исходный раствор приготовляют с десятикратной (по сравнению с табличной) концентрацией компонентов, чтобы можно было разбавить его в 10 раз другими составными частями полярографируемого раствора. Приготовление ис- [c.41]

Полярография. Полярографический анализ воды был предложен Шварцем [281] для опреде.тения загрязняющих воду поверхностно-активных веществ. Оно основано на наблюдении, что кислородный максимум насыщенной кислородом воды в смеси с фоиовым раствором (индифферентным электролитом), состоящим из 0,01 и. раствора КС1, в зависимости от степени загрязнения воды поверхностно-активными или коллоидно растворенными веществами понижается по сравнению с чистой водой. [c.93]

Исследовано полярографическое окисление 17 производных 6-амнно-7-азаиндолинов и 6-амино-7-азаиндолов на платиновом вращающемся дисковом электроде и получены значения 1/2, /пред и характеристика полярографической волны. Препаративным электролизом при заданном потенциале и методами ГЖХ и полярографии установлено, что конечными продуктами электрохимического окисления 6-амино-7-азаиндолинов являются соответствующие 6-ами-но-7-азаиндолы. Найдено, что материал электрода и состав индифферентного электролита не влияют на ход электрохимической реакции и участвующие в реакции замещенные 7-азаиндолы не взаимодействуют друг с другом По уравнению Левича вычислено числО электронов, участвующих в реакции, и предложена схема окисления. Табл. 3, рис. 3, библ. 6 назв. [c.285]

Огромное значение в полярографии имеет подбор состава индифферентного электролита (фона). В настоящее время используют разнообразные по составу электролиты (кислотные, нейтральные солевые, щелочные, растворы комлексообразующих веществ). Для многих из них составлены так называемые полярографические спектры, то есть перечень тех элементов, которые способны восстанавливаться или окисляться с указанием величин потенциалов полуволн. Они приведены во многих руководствах и справочниках (Крюкова, Синякова, Арефьева, 1959 Зырин, Орлов, Воробьева, 1965 Синякова, 1968, и т. д.). [c.186]

Изменение строения двойного электрического слоя может быть достигнуто изменением потенциала электрода, изменением природы материала электрода [160], при котором меняется нз, а следовательно, и Ц) = Е — нз (в полярографии для этого пользуются капельными амальгамными электродами [161, 162]), а также изме-иениеу состава раствора, например изменением природы или концентрации индифферентного электролита. [c.60]

Полярографическое определение цинка в присутствии железа проводят [43], используя индифферентный электролит, состоящий из 1М сульфосалицилата аммония и 6М КП40Н. При определении цинка в морской воде методом импульсной полярографии электролитом служит хлорид натрия, растворенный в воде. Для полярографического определения Мп(И) в сточных водах предложена методика [44], основанная на получении четырех полярограмм на фоне 10%-ного раствора Hз OONa в присутствии Мп(П). Марганец определяют с относительной ошибкой 4%. Метод АПН оказывается достаточно эффективным при определении следовых концентраций ( 10- молъ/л) ртути в воде [45]. Электролитическое, осаждение ртути на графитовом электроде может быть проведено при —0,7 в из воды, подкисленной до pH 1 азотной кислотой. В водах с содержанием солей менее Ъ г/л ошибка определения составляет 20%. Определению ртути не мешает серебро при концентрации меньше 1-10 г/мл. [c.160]

Вращающийся платиновый микроэлектрод обладает рядом преимуществ по сравнению с ртутным капельным и стационарным платиновым микроэлектродами и широко используется в полярографии и амперометрическом титровании. Еще в 1905 г. Нернст и Мерриам [6] изучали электровосстановление брома, иода, хлора, солей серебра и иона перманганата на фоне индифферентных электролитов с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. Ими были получены. вольт-амперные кривые с областью предельных токов, величина которых была пропорциональна концентрации веществ, участвующих в электродной реакции. На теоретической части работы Нернста по при.менению вращающихся электродов мы остановимся несколько дальше. [c.119]

Как уже указывалось, в полярографии используют главным образом предельные диффузионные токи, при которых подача деполяризатора к капающему электроду осуществляется только путем диффузии. Однако, если деполяризатор имеет электрический заряд (например, деполяризатором является катион Л -алкилпири-диния или анион бромуксусной кислоты), то в зависимости от знака зарядов деполяризатора и электрода электрическое поле может способствовать или препятствовать подаче заряженного (ионного) деполяризатора к электроду, влияя тем самым на величину предельного тока. Поэтому второй целью введения в раствор индифферентных электролитов (в основном, берущих на себя перенос зарядов в растворе) является подавление миграции заряженных деполяризаторов под действием электрического поля. Обычно для устранения миграции применяют стократный избыток индифферентной соли по сравнению с концентрацией заряженного деполяризатора. [c.12]