Фосфорная потенциометрическое

Рис. 21.6. Кривая потенциометрического титрования фосфорной кислоты

Дифференцированное потенциометрическое титрование смеси слабых кислот или многоосноБНых кислот либо смеси слабых оснований или многокислотных оснований с точностью до 1 % возможно в том случае, если Kl К2, /(2 Кз, Кз Ki >10 , где /( — соответствующие константы диссоциации кислот или оснований (см. книга 2, гл. II, 7). В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH вблизи точки эквивалентности. Примером подобного титрования может служить последовательная нейтрализация фосфорной кислоты до Н2РО4 и HPOJ- [c.42]

В последнее время в анализе неорганических кислот широко применяют методы титрования в неводных и полуводных средах. В среде неводных растворителей можно быстро и с достаточной точностью определять индивидуальные минеральные кислоты, такие, как фосфорная [334], азотная [99, 334, 342], серная [99, 334 339, 377], хлорная [99, 334, 339] и другие [99, 334]. Возможно дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей как неорганических, так и смесей неорганических и органических кислот, не прибегая к их предварительному разделению [16]. Так, смеси серной и хлорной кислот [464] титруют в среде метиленхлорида потенциометрическим методом. Высокочастотный метод применен [333] для дифференцированного определения смесей минеральных кислот в уксусной кислоте и в гликолевых растаорителях [337]. Дифференцированное титрование двухкомпонентных смесей минеральных кислот, например серной и фосфорной, азотной и фосфорной, серной и хлористоводородной и других, кондуктометрическим методом можно проводить в среде этилового спирта [343] и уксусной кислоты [58, 332]. [c.131]

Потенциометрическое определение кобальта в стали после осаждения фенилтиогидантоиновой и тиогликолевой кислотами [921]. Методика рекомендована для определения кобальта в жаропрочных сплавах, содержащих алюминий, углерод, хром, медь, железо, марганец, молибден, никель, ниобий, фосфор, серу, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Она основана на избирательном осаждении кобальта тиогликолевой и фенилтиогидантоиновой кислотами и последующем титровании кобальта феррицианидом калия в присутствии этилендиамина. 0,05—0,3 г стали, содержащей от 6 до 50 мг Со, растворяют в смеси соляной и азотной кислот (3 1), прибавляют 5 мл 85%-ного раствора фосфорной кислоты, 20 мл серной кислоты (1 1) я 5 мл 70%-ной хлорной кислоты и выпаривают большую часть последней. Остаток растворяют в воде, прибавляют 10 г цитрата аммония и концентрированный раствор гидроокиси аммония до pH 8 и сверх того еще 10 мл и разбавляют водой до 250 мл. При высоком содержании железа прибавляют 4 мл тиогликолевой кислоты (при низком содержании железа этого делать не нужно), далее бумажную массу и вводят при перемешивании 35 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты (4 г реагента на 100 мл этанола). Раствор кипятят 5 мин., перемешивают до коагуляции осадка и добавляют еще 5 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают [c.194]

При определении кальция методом потенциометрического титрования в качестве титрантов чаш е всего используют комплексон П1 и соли щавелевой кислоты [727]. Находят применение и другие комплексоны, а также соли фосфорной и фтористоводородной кислот, ферроцианид калия. [c.72]

Практическую ценность представляет потенциометрическое титрование VV раствором соли вольфрама (V) в среде 7—8 н. соляной или 0,1—8 и. фосфорной кислоты. Метод дает возможность определять с достаточной точностью [9] до 30 мкг V. [c.216]

Работа 2. Потенциометрическое титрование фосфорной кислоты [c.219]

Марганец (III). Титрование марганца (III) раствором гидрохинона используют для стандартизации растворов пирофосфатных комплексов марганца (III) [67, 68] и для определения марганца (II) [после его окисления до марганца (III) броматом калия в среде концентрированной фосфорной кислоты при нагревании] [69]. у Конечную точку устанавливают [69] потенциометрически или визуально нри помощи дифениламина. Метод пригоден для быстрого определения марганца в его рудах, ферромарганце и марганцевой бронзе, у [c.258]

Потенциометрическая кислотно-основная титриметрия обладает и рядом других преимуществ. Потенциометрический метод позволяет, во-первых, записывать полные кривые титрования, которые представляют особую ценность для исследования смесей кислот или оснований в водных или неводных растворителях во-вторых, дает возможность использовать графический или расчетный методы для нахождения точек эквивалентности, что является необходимым в анализе многокомпонентных систем в-третьих, получить количественную информацию об относительных силах кислот и оснований. Например, как показано на рис. 4-9, при титровании фосфорной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия получают кривую титрования с двумя ступенями, соответствующими последовательным реакциям [c.397]

Титрование раствора уксусной или фосфорной кислоты, смеси растворов уксусной (или фосфорной) кислоты и соляной кислоты. 1. Составить хингидронно-каломельный гальванический элемент. Провести потенциометрическое титрование в той же последовательности и вычислить концентрацию раствора, как описано выше. В зависимости от задания для составления гальванического элемента использовать любые электроды индикаторный, обладающий водородной функцией (см. стр. 159) и сравнения. 2. Срав1нить полученные интегральные кривые потенциометрического титрования с кривыми титрования на рис. 34. 3. Рассчитать константу электролитической диссоциации Кц,а слабой кислоты по уравнению (XI.И) и сравнить ее со справочной Результаты внести в таблицу по форме, [c.179]

Новый окислитель бихромат калия в концентрированной фосфорной кислоте. VI. Потенциометрическое титрование одного ванадия(П1) и в смеси с ванадием(1У). [c.182]

Реакции в концентрированной кислоте. В растворах фосфорной кислоты реальный потенциал пары — Сг возрастает с повышением концентрации кислоты. Наоборот, для таких пар, как Мп" — Мп" и e v — Се ", потенциал падает. Рао [49] использовал эти данные и разработал методы титрования бихроматом в концентрированной фосфорной кислоте с потенциометрическим определением конечной точки титрования. Примерами могут служить и титрование Се" с окислением [50] его до Се" , которое происходит быстро при комнатной температуре, Мп" — до Мп " [51] V" — до V" и затем до V [52] и Мо до Мо [53]. Титрование на основе окисления ванадия (IV) хромом (VI) в 0,5 серной кислоте невыполнимо в связи с неблагоприятной кинетикой реакции [54]. [c.366]

Описан метод потенциометрического титрования в среде концентрированной фосфорной кислоты [91]. [c.114]

При автоматическом потенциометрическом титровании в системе задают определенное значение pH, соответствующее точке эквивалентности. Какое значение pH следует задать при титровании фосфорной кислоты раствором NaOH Как с помощью найденного в этом эксперименте объема титранта К NaOH) рассчитать массу фосфорной кислоты во взятой пробе [c.268]

Методика определения. В стакан емкостью 100 мл (анодная камера) наливают около мл 2 М раствора серной кислоты, в другой такой же стакан (катодная камера) вносят 50 мл 0,2 М раствора железо-аммо-нийных квасцов, приготовленного в 2 Ai H2SO4, 2—5 мл испытуемого раствора сульфата церия (IV) и 5 мл концентрированной фосфорной кислоты, а в третий стакан емкостью 100 мл помещают насыщенный раствор хлорида калия и погружают Нас. КЭ. В катодной камере фиксируют два пластинчатых Р1 Электрода (1x1 см) и мешалку, а в анодной— третий такой же электрод. Одну U-образную стеклянную трубку наполняют 2 М раствором H2SO4, а другую — насыщенным раствором КС1. Первую используют для создания электрического контакта между йнолитом и католитом, а вторую — между катодной камерой и стаканом с Нас. КЭ. Катод подключают к отрицательному полюсу внешнего источника постоянного тока, к положительному полюсу которого последовательно присоединяют высокоомные сопротивления, миллиамперметр, переключатель тока и анод. Второй электрод в катодной камере, являющийся индикаторным электродом, подключают к положительной клемме потенциометра, а Нас. КЭ — к отрицателыга1 г. Потенциометр приводят в рабочее состояние так, как это принято при потенциометрических измерениях э.д.с. После подбора сопротивления для получения нужной величины тока электролиза (3—10 ма) замыкают цепь переключателем и одновременно запускают секундомер. В рабочем журнале фиксируют величину тока электролиза г э- [c.220]

Присутствие сильных многоосновных кислот, таких как серная и фосфорная кислоты, не мешают титрованию. О термометрическом титровании серной и фосфорной кислот впервые сообщили Дютойт и Гробет в 1922 г. [7]. Они получили при титровании этих кислот две и три эквивалентные точки соответственно. Сравнение термометрического, потенциометрического и кондуктометрического методов, проведенное Пари и Тарди [8] на основании титрований смесей гипофосфорной, фосфорной и ортофосфорной кислот, показало, что термометрический метод превосходит другие во всех отношениях, включая правильность, воспроизводимость и общее время определения состава смеси. Они нашли, что в случае применения термометрического метода нет необходимости прибавлять соль бария к смеси кислот для получения изгиба кривой титрования, соответствующего последней конечной точке титрования ортокислоты, тогда как для других методов это обязательно. [c.55]

Циммерманн ом [116] было высказано предположение о блокировании фосфорными кислотами и их эфирами каталитического действия ацетатов двухвалентных металлов путем образования каталитически неактивных фосфатов и фосфитов. Это было проверено [117] количественно с применением метода потенциометрического титрования растворов катализаторов, фосфорных кислот и их эфиров в этиленгликоле. Было подтверя дено наличие взаимодействия между катализаторами переэтерификации — ацетатами металлов, и стабилизаторами — фосфорными кислотами и их эфирами. Продуктами реакций чаще всего являются соли металлов и кислых эфиров этих кислот с этиленгликолем, что совпадало с выводами Циммерманна [118]. [c.94]

Предложено [230, 231] использовать соли фосфорной кислоты при потенциометрическом определении кальция. Для этого применяют ципк-фосфатный электрод 2-го рода [c.76]

Потенциометрическое титрование нашло применение при изучении различных соединений фосфора [55] фосфорноватистой, фосфористой, поли- и метафосфорных кислот, конденсированных фосфатов, алкил- и арилфосфорных соединений, смесей неорганических и органических кислот. Установлен кислотный характер атомов фосфора, а также то, что в водных растворах чистой фосфорной кислоты на каждый атом фосфора приходится только один ион водорода, соответствуюш,ий первой константе диссоциации Н3РО4. Остальные ионы Н+ титруются как слабая кислота и соответствуют атомам фосфора концевых групп конденсированных фосфатов. Количество концевых групп определяется титрованием в интервале pH 4,5—9 [55]. Чистые поликислоты с цепочечной структурой имеют тот же pH, что и ортофосфорная кислота. Триполифосфаты, три- и метафосфорные кислоты являются также сильными кислотами по первой ступени диссоциации. Установлены средние молекулярные веса фосфатов с длинной цепью. [c.56]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

В другом методе Mo i титруют потенциометрически в присутствии ш,авелевой и, кроме того, фосфорной плп кремневой кислот [61], [c.174]

Молибден (VI). Сернокислый гидразин медленно взаимодействует с молибдат-ионами при комнатной температуре [35] в среде Серной, соляной и фосфорной кислот. Скорость реакции увеличивается при повышении температуры. Изучалось [35] потенциометрическое титрование молибдат-ионов раствором сернокислого гидразина при различной концентрации Н 2SO4 при 95—97° С. Первый скачок потенциала при титровании в среде 3—15 н. раствора H2SO4 -отвечает окончанию восстановления Мо до Мо . На этой же кривой титрования имеется еш е один скачок потенциала. [c.264]

Topoe количество высших окислов азота, у С 1 моль гидразина реагируют 2 моль NaNOj. На этой реакции основан метод прямого потенциометрического титрования солей гидразина [6] раствором NaNOg. Титрование проводят в 7—10%-ной соляной, 15—30%-ной хлорной, 10—12%-ной серной или 50%-ной фосфорной кислотах. При определении этим методом 0,1—100 мг соли гидразина получаются хорошие результаты даже в присутствии 100-кратных количеств нитратов и солей аммония. Определению мешают мочевина и гидроксиламин. [c.276]

Тиосемикарбазид взаимодействует с NaNOj аналогично семи-карбазиду (в том же молярном соотношении 1 1). Прямое потенциометрическое титрование проводят [6] в среде 1—5%-ной соляной или серной, 20—30%-ной фосфорной или 1—15%-ной хлорной кислот. Метод потенциометрического титрования тиосемикарбазида раствором NaNOa изучался в работе [92]. [c.277]

Для мыл карбоновых кислот, полученных из жиров, не прореагировавшие жирные кислоты или избыток каустика определяются титрованием либо экстракцией необходимых образцов. Остаточный глицерин оттитровывают перйодной кислотой, а ненасыщенность олефинов определяется по йодному числу. Содержание сложных эфиров фосфорной кислоты, как правило, измеряется в ходе потенциометрического титрования раствором каустика с использованием системы электродов стеклянный/каломельный. Образец титруется до появления двух точек эквивалентности (ТЭ). Титрование прекращают лишь после второй точки эквивалентности, когда добавлен избыток кальций хлорида или нитрата серебра. Это приводит к падению pH раствора. По мере завершения реакции титрование ведут до появления третьей точки эквивалентности. Для определения концентрации образца предлагаются следующие расчетные уравнения [c.127]

При взаимодействии ПАО с пентаоксидом фосфора, который является сильным дегидратирующим агентом, следовало ожидать, по аналогии с низкомолекулярными оксимами, образование полиакрилонитрила. Однако при реакции ПАО с пентаоксидом фосфора образуются фосфорилированные полиоксимы, содержащие до 12% фосфора [33]. Спектры ЯМР Р модифицированных ПАО, снятые в твердой фазе, содержат химические сдвиги -20 ч- 20 м. д. и свидетельствуют о фосфатной структуре фосфорильных звеньев. Этот факт подтвержден ИК-спектрами, потенциометрическим титрованием и рентгено-структурным анализом [33]. Таким образом, модификация ПАО пентаоксидом фосфора приводит к получению эфиров фосфорной кислоты XX по схеме 7. [c.154]

Так как большинство минеральных кислот, кроме хлорной, являются в уксусной кислоте слабыми кислотами, возможно титрование почти всех солей минеральных нислот по вытеснению хлорной кислотой. Пифер и Вулиш осуществили потенциометрическое и индикаторное титрование натриевых солей следующих кислот уксусной, угольной, сернистой, иодисто-водородной, бромистоводородной, хлористоводородной, фтористоводородной, бромной, фосфорной, серной и др. Они произвели также титрование солей многих лекарственных препаратов, являющихся солями органических оснований, по вытеснению хлорной кислотой. Было осуществлено титрование галоидных солей бензотиазола, кодеина, тиамина, холина н других. В этих случаях для связывания галоидоводорода ohii пр ибавляли к раствору Hg (СНзСОО)г, который образовал с галоидоводородом малодиссоциированные соли по реакции [c.905]

В сернокислом растворе реакция (19-27) протекает быстро и количественно . Для обесцвечивания железа (III), имеющего яркую окраску, обычно добавляют фосфорную кислоту, которая связывает его в бесцветный комплекс. Показано , что состав комплекса соответствует формуле Fe(HP04)+и имеет константу диссоциации 4,4В этом случае индикатором может служить либо сам перманганат калия, либо ферроин, дающий более четкую конечную точку. Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [c.404]

Во многих случаях конец реакции в ацидиметрии, алкалиметрии, оксидиметрии, иодометрии или в методах осаждения можно легко и точно определить потенциометрически, т. е. отмечая изменения потенциала подходящего электрода во время титрования Такие титрования легко выполнимы как в бесцветных растворах, которые можно титровать с применением внутренних или внешних индикаторов, так и в растворах, окрашенных настолько, что применение индикаторов становится невозможным. Кроме того, потенциометрическим титрованием во многих случаях можно определять последовательные ступени реакций, нанример при нейтрализации фосфорной кислоты или нри окислении смеси хлорида олова (П) и хлорида железа (II). [c.229]

Описан также редуктометрический метод титрования молибдена солью хрома (II) в сипьнокислой среде (концентрация соляной кислоты 1 1) с потенциометрическим контролем эквивалентной точки. Метод позволяет определять молибден при одновременном присутствии вольфрама и железа. Большие количества вольфрама удерживаются в растворе щавелевой кислотой в случае титрования солянокислых растворов, если же титрование проводится в сернокислых растворах, можно пользоваться фосфорной кислотой. Доп. перев. [c.371]

Ход определения. Навеску в 1,000 г чугуна или стали помещают в коническую колбу емкостью 500 мл и обрабатывают 30 мл кислотной смеси (100 мл концентрированной серной кислоты прибавляют к 525 мл ВОДЫ, охлаждают, добавляют 125 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 250 мл концентрированной азотной кислоты и перемешивают). Нагревают до полного растворения пробы и кипятят до удалени окислов азота Затем приливают 100 мл горячей воды, 10 мл 0,8%-ного раствора нитрата серебра и 10 мл 25%-ного раствора персульфата аммония, нагревают до кипения и кипятят 1 мин. Охладив до 25 °С или ниже, прилива1от 75 мл холодной воды и быстро титруют раствором арсенита до светло-желтой окраски, не изменяющейся при дальнейшем прибавлении арсенита. Конец титрования можно определять и потенциометрическим методом. [c.502]

Возможно также титрование щелочью. Эквивалентную точку определяют потенциометрически или с помощью двух индикаторов. Сначала нейтрализуют соляную кислоту и титруют фосфорную кислоту как одноосновную после достижения. эквивалентной точки добавляют второй индикатор и продолжают титрование до второй эквивалентной точки. Определение первой эквивалентной точки связано с некоторыми трудностями, так как соответствующее изменение pH невелико. По этой причине объемный метод менее точен, чем весовой. Если все же желательно применить алкалиметрическое титрование, то рекомендуется предварительно выпарить вытекающий раствор до небольшого объема [179]. В качестве индикаторов можно использовать мети.иовый оранжевый и фенолфталеин. Некоторые авторы [И, 73, 77, 100, ИЗ] вели прямое потенциометрическое титрование щелочью без предварительного выпаривания раствора. Важное применение этого метода состоит в быстром определении фосфата в фосфатных гальванических ваннах. Такие оиределения были предложены Габриэль соном [62] и другими авторами [110, [c.255]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

При этом было проверено, что масляная кислота, находящаяся в растворе в количестве от 10 до 100 жг/л, полностью отгонялась из раствора с водяным паром в 200 мл отгона. Соляная кислота, после нейтрализации и подкислепия фосфорной кислотой, не отгонялась с паром. Ввиду малой концентрации масляной кислоты, затрудняющей применение объемного метода анализа, масляная кислота в отгоне определялась потенциометрическим титрованием. [c.198]

Новый окислитель — бихромат калия в среде концентрированной фосфорной кислоты. V. Потенциометрическое онределение ypaHa(VI). [c.182]

Новый восстановитель железо(П) в среде концентрированной фосфорной кислоты. IV. Одновременное потенциометрическое определение ванадия(У) и ypaHa(VI) (или молибдена(У1)) в смесях. [c.182]

Кроме гидроксил-иона, электролитически могут быть получены многие другие реагенты. Меняя полярность генерирующих электродов (см. рис. 85), можно вызвать в растворе образование ионов водорода и титровать ими основание. Осуществимо проведение титрования различных окислителей, например бихромат -, цери - и метаванадат- (V0 ) ионов - ионами Ре +, получаемыми электролитически из ионов Ее +, Индикаторная система состоит из платинового и вольфрамового электродов,, соединенных с ламповым вольтметром. В приводимом ниже анализе 2,451 мг х. ч. бихромата калия растворены в воде и перенесены в электролизер, куда добавлено еще 2 мл 18 н. серной кислоты, 1 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 15 мл 0,6 н. раствора железо-аммонийных квасцов. Раствор далее разбавляли настолько, чтобы он покрывал электроды растворенный кислород удаляли при помощи тока азота. Раствор подвергали электролизу при 20,00 ма течение реакции контролировали потенциометрическим способом с применением платинового и вольфрамового электродов. Значения потенциалов вблизи конечной точки показаны на рис. 86. Точка конца [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология