Силиконы основаниями

В природе силиконы не встречаются и синтезируются искусственно. Общий способ получения силиконов основан на гидролизе кремнийорганических мономеров с последующей поликонденсацией (при одновременном отщеплении воды). Сначала синтезируют мономерные галогенпроизводные алкил- [c.567]

На рис. 3 показана хроматограмма азотистых оснований, полученная на силиконе ДС-550. Были сняты масс-спектры каждого [c.78]

Таблица 2 Относительные удерживаемые объемы пиридиновых оснований на силиконе ДС-550 (стандарт пиридин)

Эти соединения обладают весьма слабой полярностью. Поэтому углеводороды как анализируемые вещества большей частью выходят в порядке увеличения температуры их кипения. По отношению же к кислородсодержащим соединениям силиконы оказываются селективными, т. е. ведут себя аналогично неподвижным фазам из группы А 1. Многие представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и полупродукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300°, в связи с чем они особенно важны для исследования высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны, на них действуют лишь такие агрессивные соединения, как свободные галогены, галогеноводороды и многие сильные основания при высоких температурах они подвержены также воздействию кислорода. Физиологически они безвредны. [c.194]

Разнообразие структур, представленных силикатными минералами, их характеристики и полезные свойства уже давно давали основание полагать, что химики смогут синтезировать многие новые ценные соединения кремния. За последние годы это и было сделано многочисленные соединения кремния, особенно относящиеся к классу силиконов, как было установлено, обладают весьма ценными свойствами. [c.536]

Известен также метод идентификации нефтей в водах, основанный на газо-жидкостном хроматографировании их экстрактов в капиллярных колонках с неполярной жидкой фазой (силикон) и одновременном использовании пламенно-ионизационного и пламенно-фотометрического детекторов [500 ]. Описанный в работе [501 ] пламенно-фотометрический детектор обладает высокой чувствительностью к серусодержащим соединениям нефти (до 1 10" % ) и позволяет получить характерную капиллярную хроматограмму этих соединений при общем содержании серы в нефтях от 0,4% и более [500]. Совместное применение указанных детекторов делает иден-, тификацию нефтей (по двум хроматограммам) значительно надежней. [c.273]

Именно в этой области можно с полным основанием применять термины силоксаны или силиконы. Любой из этих терминов подразумевает полимер, содержащий цепь из атомов кремния и кислорода. Совре менные выпускаемые промышленностью продукты обычно содержат полимерную цепь, состоящую только из этих двух элементов, попеременно чередующихся по длине цепи. [c.452]

На основании опыта применения силиконовых полимеров в настоящее время для высокотемпературной изоляции электрических машин обычно применяют комбинации неорганических материалов и силиконов. В США была создана так называемая температурная группа Н изоляции с максимальной рабочей температурой обмотки 180°. Такая температурная группа (уОЕ 0530) в последнее время предложена и в ГДР. В соответствии с заграничным 10-летним опытом работы с силиконовыми смолами, считается, что рабочая температура может быть повышена до 200°. Для трансформаторов низкого напряжения предложено даже повысить допустимый перегрев до 225°. Все же при высокой влажности и больших механических нагрузках максимальный перегрев не должен превышать 180°. [c.395]

Образующиеся производные (основания Шиффа) анализируют на стеклянной колонке (2 м X 2 мм) с силиконом ОУ-225 на хроматоне N при программировании температуры (100—200°С) с ПИД. Предел обнаружения составляет 0,4 ПДК при относительной погрешности + 20%. [c.328]

В качестве примера рассмотрим методику определения алкилбензолов и хлоруглеводородов в воде (метод ЕРА 502.2) [168], основанную на стриппинге с концентрированием в ловушке с 0V-1, тенаксом или силикагелем при комнатной температуре. После извлечения примесей из воды и термодесорбции (180°С) десорбированные ЛОС разделялись на кварцевой капиллярной колонке (75 м X 0,53 мм) с силиконом НР-624 при программировании температуры в интервале 35—250°С и использовании ФИД и детектора Холла. Результаты анализа иллюстрируются хроматограммами загрязнений воды. [c.465]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различной молекулярной массой, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, не велики, так как удерживание слабо зависит от вязкости. Существенное значение для высокотемпературной газовой хроматографии имеют низкотемпературные фракции, присутствующие в полимере. В этом случае необходимо провести кондиционирование колонки при температуре, превышающей рабочую температуру (см. гл. IV). При высокой температуре кондиционирования ке только удаляются возможные летучие примеси, но и может уменьшаться в заметных размерах масса неподвижной фазы вследствие деполимеризации и крекинга. Эти процессы вскоре прекращаются, вероятно, в результате образования сетчатой структуры [59] полимера. Остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, снижается лишь допустимая нагрузка колонки. После такой термообработки силиконовая фаза устойчива в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. Стабилизация происходит лишь в отсутствие катализаторов. Сильные кислоты и основания, особенно остатки катализаторов, используемых при синтезе полимера, способствуют при газохроматографических условиях процессу деполимеризации, так как образующиеся при этом летучие циклосилоксаны удаляются из колонки. Поэтому следует особенно следить за тем, чтобы соответствующие силиконы не содержали катализаторов (проверяют термическую стабильность) или чтобы катализатор был полностью нейтрализован. Если по какой-либо причине в наличии имеется лишь технический продукт, следует тщательно отмыть водой остатки катализаторов. Для этого раствор силикона в толуоле многократно встряхивают с дистиллированной водой, водную фазу выбрасывают и остатки воды отгоняют в виде азеотропной смеси с толуолом. [c.130]

Если жидкость нелетуча, возможен непосредственный учет капель. В летучие жидкости, такие, как вода, следует добавлять краску, которая оставляет на пластинке пятно. Это пятно можно, в свою очередь, откалибровать, как это делается при использовании пластинок, покрытых окисью магния. В случае капель крупнее 200 следует соблюдать осторожность, чтобы не допустить их слияния и растекания по пластинке. При другом калибровочном методе используется устройство с вращающимся диском или с вибрирующей бюреткой [34]. В этом случае образуются капли одного диаметра, которые наносят одновременно на матричную чашку и на окись магния или же силикон. Устройство с бюреткой было усовершенствовано. Используется калиброванная микробюретка, с помощью которой данный объем жидкости можно разбить на определенное число капель равного размера [35]. Измерив их на любой данной поверхности, можно сравнить истинный размер, высчитанный на основании объема, и кажущийся размер на пластинке. [c.113]

Паро-осмотический способ основан на диффузии водяных паров через полупроницаемые мембраны. Между двумя пористыми плитами, опущенными одна в сосуд с соленой водой, другая — с пресной, размещаются две целлофановые мембраны. Зазор между мембранами заполняется порошком пемзы или гидрофибизированным силиконом, а затем через зазор продувается воздух. При давлении соленой воды больше осмотического и выше давления воздуха в диффузионном зазоре и давления в сосуде с пресной водой происходит опреснение соленой воды. [c.6]

Автор [7] приводит относительные объемы удерживания для 4 азоторганических соединений на триэтаноламине, диэтаноламине и силиконе 550. В рабоге [8] приведены относительные объемы удерживания для соединений ряда пиридина, анилина и хинолина насиликоне550иглицероле, ав19] — на полиэтиленгликольади-пинате для пиридиновых оснований. [c.95]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

По экспериментальным данным для азоторганических соединений ряда пиридина, анилина и хинолина строились графики зависимости относительного удерживаемого объема от температуры кипения в координатах логарифм относительного удерживаемого объема —температура кипения азоторганического соединения. На основании анализа полученных данных и рассмотрения графических зависимостей в качестве наиболее перспективных фаз можно выделить следующие полиэтиленгликольадипинат, верзамид, карбовакс 20 М, силикон ДС-550. [c.99]

На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил- и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил-, фенил-, нитрил- и фторалкилсиликонов. [c.194]

По своему агрегатному с0стоянию силиконы могут быть как маслообразными силиконовые масла), эластичными силиконовые резины), так и твердыми смолоподобными веществами силиконовые смолы). По отношению к кислотам и слабым основаниям силиконы устойчивы и обладают гидрофобными свойствами. Они используются среди прочего как средства для пропитки, как уплотнители и для изготовления соединительных шлангов. [c.728]

Разработан метод определения концевых ОН-групп в гликолях и полигликолях, основанный на их реакции с фенилизоцианатом в присутствии октоата олова II (катализатор). Избыток фенил-изоциапата определялся газохроматографически (колонка 100 X X 0,4 см, 10% силикона С17100У па стерхамоле, температура 75 °С) [121. [c.339]

Все четыре типа излучения вызывали сщивание но для первого опыта количественные данные не могли быть получены, так как в этом случае невозможно было оценить интенсивность излучения. Так же, как и другими исследователями, им найдено увеличение твердости и прочности при облучении смесей на основе полидиметилсилоксана и была достигнута очень высокая степень сщивания, вычисленная на основании данных по измерению набухания. Оказалось, что фени.лзамещенные силиконы обладают стойкостью по отнощенню к действию 7-излучения, примерно в 20 раз большей, чем диметилсиликоновые эластомеры. Этот материал предложен для использования вблизи мощных источников излучения. [c.195]

Методы ХОП успешно применяют и для анализа неорганических веществ. В качестве примера рассмотрим методику определения германия в оксидах, рудах, сплавах [51]. Метод основан на образовании хлорида германия в результате реакции пробы с тетрахлоридом углерода при повышенной температуре и на последующем газохроматографическом анализе реакционной смеси в ампуле, разбиваемой в специальном устройстве перед колонкой. Для проведения реакции используют ампулу из боросиликатного стекла длиной 4 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм. Навеску анализируемого образца вносят в ампулу, затем ампулу охлаждают сухим льдом, добавляют в нее тетрахлорид углерода, запаивают и нагревают при 575 °С в течение 15 мин для анализа окиси и сплава германия и в течение 30 мин для анализа германиевой руды. Разделение продуктов реакции проводят при 80 °С на стеклянной колонке 183 смХ4 мм, заполненной 20% силикона ПС-550 на целите 545. В качестве детектора используют высокочувствительный катарометр. На рис. 1-8 показана хроматограмма продуктов хлорирования германиевой руды. Отделение тетрахлорида германия от других продуктов хлорирования хорошее. Определяемый минимум составляет 10 г германия. Относительная ошибка составляет около 0,88%. [c.33]

Для объяснения особенностей силиконовых жидкостей как смазочных материалов предложена интересная теория [24]. Было обнаружено, что смесь бензола с низковязким метилполисилоксаном дает низкий коэффициент трения в режиме граничной смазки, хотя оба компонента раздельно не обладают сколько-нибудь удовлетворительными смазывающими свойствами. Это дает основание утверждать, что обычно строение молекулы силикона представляет собой спираль, так что в контакте с поверхностью металла фактиче ски находится лищь каждый шестой силиконовый остаток. [c.251]

Этот вывод далее был проверен, как показано на рис. 9, путем сравнения влияния добавки очень малых количеств кислоты (олеиновой), основания (амин-220) и относительно нейтрального материала (карбовакс-600) к силикону-550, применяемому в качестве неподвижной жидкой фазы. При концентрации 2% вес. эти соединения не влиялзг па порядок вымывания компонентов испытуемого образца. Однако все они очень эффективны в отношении уменьшения образо- [c.44]

Тем не менее гипотеза Сосмана касается одной из основных проблем современной общей химии — проблемы установления соотнощения между соединениями кремния и углерода на основании их общего свойства образовывать молекулы и высокополимеризованные продукты с пластичными свойствами (см. ниже о силиконах). Согласно основному общему правилу, выведенному Шварцем , образование цепочек из одних и тех [c.204]

Для определения в воде и биосредах высокотоксичного мышьяка и металлов (цинк, никель, ртуть, свинец, висмут) на уровне микрограммов можно воспользоваться реакционно-хроматографической методикой, основанной на превращении этих элементов в хелаты с натрий-бис-(трифторэтил)дити-окарбаматом [290]. Летучие комплексы металлов разделяли на капиллярной колонке (10 м X 0,53 мм) с силиконом при программировании температуры и применении ЭЗД (рис. VII.53). [c.384]

Органические соединения серы и азота. Определению органическп.х соединений Серы в природных II сточных водах посвящено небольшое чпсло работ. В одной из них [310] для определения метилмеркаптана в водных растворах была применена л етоднка аналнза равновесной газовой фазы над раствором. Для анализа использовали колонку (2,4 м Х6 мм), заполненную хромосорбом Р, содержащим 20% силикона ОС-200. Температура колонки 5С—60° С. Газ-носнтель — азот, детектор пламенно-ионизационный. Определению микропримесей различных органических соединений в промышленных сточных водах, также основанному на анализе равновесной газовой фазы, посвящена работа [311]. [c.137]

Промывка твердых носителей раствором щелочи в метаноле одно время рассматривалась как весьма важная операция, так как, по-видимому, кислотный катализ рассмаз -ривали как главную причину разложения анализируемых соединений. Однако щелочная промывка обычно не нужна, если кислотная обработка носителя щэоведена правильно. Многие силиконы, такие, как дексил, и другие полимеры очень чувствительны к щелочам и быстро разлагаются в присут ствии следов последних. Если имеется избыток основания на твердом носителе, то анализируемые соединения обычно не разлагаются, а неподвижная жидкая фаза во многих слу- [c.49]

В этом направлении опубликовано всего несколько работ. Дербин [30] определил теплоту растворения гексафторацетилацетонатов алюминия(1П), хрома(1И) и родия(1П) в нескольких жидких фазах. Гере и Мошьер [31] исследовали хроматографическое поведение дипивалоилметаната иттербия(1И) на аниезоне Ь и силиконе рГ-1, построили графики зависимости коэффициента распределения, коэффициента активности и парциальной молярной избыточной свободной энергии смешения от температуры и нашли зависимость парциальной молярной избыточной энтальпии смешения от парциальной молярной избыточной энтропии смешения. С целью сравнения аналогичные данные были получены для антрацена. Однако вследствие малого числа исследованных соединений и жидких фаз на основании полученных данных трудно сделать какие-либо обш,ие выводы. Наибольший интерес, пожалуй, представляет сделанный авторами работы вывод, что природа сил [c.54]

Более обширное исследование термодинамических параметров растворения хелатов металлов в жидких фазах выполнено Вольфом и сотр. [32]. Авторы нашли зависимость давления паров от температуры для хелатов ряда металлов с ГФА и ФОД и исследовали зависимость объема удерживания от температуры для комплексов алюминия и хрома с ГФА, ТФА и ФОД, родия(П1) с ГФА, же-леза(Ш), меди(П) и палладия(П) с ФОД на трех жидких фазах — сквалане, аниезоне Ь и силиконе QF-l. На основании полученных данных были вычислены такие параметры, как теплота растворения, избыточная теплота смешения, параметры растворимости и коэффициенты активности. Согласно выводам авторов, взаимодействие октаэдрических тр с-хелатов с жидкими фазами определяется в основном силами Ван-дер-Ваальса, тогда как для плоскоквадратных хелатов наблюдается заметное специфическое взаимодействие, которое предположительно объясняется сольватацией по вакантным координационным местам молекул хелатов или направленной ориентацией плоских молекул на поверхности жидкой фазы. [c.55]

В этой же таблице приведены величины удерживания тех же вепхеств на импортном нитрильном силиконе -60, которые близки к величинам удерживания изомеров ДНТ, полученным на р-НСКТ-50. На основании этих данных можно судить о содержании цианалкильных групп в ХЕ-60 (50%). Эти данные нашли подтверждение и в каталоге неподвижных фаз [8]. Полярность, определенная по Роршнейдеру (табл. I), позволяет также сделать предположение о идентичности этих фаз. [c.28]

Анализ при помощи триметилсилильных производных был предложен для определения микроконцентраций фосфатов в биологических средах этот метод сочетают с экстракционным выделением фосфатов [12] 200 мл раствора фосфата натрия смешивали с 4 мл 0,1 н. раствора соли четвертичного аммониевого основания в форме гидрокарбоната, выпускаемого. .под названием адо-ген 464. Это экстрагирование позволяет повысить концентрацию анализируемого фосфата. Затем раствор смешивают с Н,0-бис(триметилсилил)трифторацетамидом содержащим 1 % триметилхлорсилана и оставляют при комнатной температуре на 15 мин. Пробу раствора (1—5 мкл) анализируют на колонке длиной 1,8 м, диаметром 6 мм, заполненной хромосорбом содержащим 5% силикона ОЧ-22Ъ, при использовании азота в качестве газа-носителя. Для анализа рекомендуется применять пламенно-ионизационный или пламенно-фотометрический детектор. [c.204]

Наиболее распрострапенные методы оптического сканирования имеют определенные ограничения, а именно ограниченную область применения и недостаточно высокую химическую селективность анализируемых соединений. Франц и сотр. [2] предложили удачный вариант количественной реакционной хроматографии в сочетании ее с ТСХ. Метод основан на удалении хроматографически выделенной зоны с ТСХ-нластинки вместе с сорбентом и иа перенесении ее в реактор, где в результате реакции выделенного компонента с реагентом образуются летучие продукты, количество и природу которых определяют затем газохроматографическим методом. На примере анализа силиконов показано, что ошибка определения не превышает ошибку депситометрического метода. [c.78]

Но термостойкости дорил превосходит силиконы. Предложенная структура полимера, согласно которой оба ароматических кольца в результате реакции с формальдегидом принимают участие в построении гетероцепи, значительно отличается от приведенной ранее гипотетической структуры ионита анкалит КТ-3 (стр. 253), по которой лишь одно из ароматических ядер дифенилоксида вступает в реакцию с формальдегидом. Имеются основания полагать, что в качестве матричного материала для по.тучения высоко термостойких ионитов дорил люг бы представлять наиболее пригодный продукт. [c.254]

Мартин [57] предложил следующую схему анализа бензинов, выкипающих до 200° С КДАЛ КД ЛКД. На колонке длиной 5 л с Р,Р -дициандиэтилсульфидом или К,К-бмс-<2-цианэтил)формамидом (вторая фаза работала более стабильно и удерживала бензол сильнее к-додекана и к-додецена) на хромосорбе при 115° С происходило селективное отделение насыщенных и ненасыщенных углеводородов, которые регистрировались на хроматограмме, от алкилбензолов, которые затем удалялись из колонки путем обратной продувки. Смесь, не содержащая ароматики, попадала в адсорбер А с перхлоратом ртути на хромосорбе, где задерживались непредельные соединения, а насыщенные углеводороды концентрировались при температуре жидкого азота в ловушке с силиконом ЗЕ-ЗО на хромосорбе (0,2 г) и вновь транспортировались в колонку. На основании полученной хроматограммы определяли суммарное содержание насыщенных, ароматических и непредельных (по разности площадей пиков, полученных на первом и третьем этапах анализа) углеводородов. Для получения объемных концентраций использовали следующие поправочные коэффициенты к площадям пиков 1,00 для парафинов и олефинов, 0,87 для алкилбензолов (газ-носитель — гелий). [c.169]

Блунделл и др. [61] получали фракции парафиновых, олефи-повых и ароматических углеводородов на адсорбционной колонке с силикагелем, используя флуоресцирующий индикатор и обнаружение зон в ультрафиолетовом свете, а затем анализировали эти фракции с помощью газовой хроматографии на колонке длиной б м с 10% силикона на хромосорбе при программировании температуры от 20 до 150° С. К сожалению, первая стадия не давала достаточно четкого разделения групп углеводородов. Эта методика была использована для оценки антидетонационных свойств бензинов на основании значения его состава, о чем специально будет идти речь в главе VIH. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология