Сшивание спирта

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

После высыхания всех нанесенных капель тщательно моют руки с мылом, свертывают бумагу в цилиндр и сшивают лист через край так, чтобы края не накладывались друг на друга и чтобы получился более или менее правильный цилиндр. Особое внимание обращают на то, чтобы при сшивании точки Л и 5 (см. рис. 93) совпали. На дно стеклянного цилиндра (осторожно, не замочить стенки) наливают смесь н-бутилового спирта, уксусной кислоты и воды (4 1 5). Высота слоя растворителя не выше 1 см от дна цилиндра. [c.99]

П. нестойки в конц. к-тах, а при т-рах выше 50 °С-также и в углеводородах. Устойчивость П. к галогеналканам и ароматич. углеводородам, спиртам, кетонам возрастает с увеличением степени кристалличности и при сшивании полимера-основы. П.-гидрофобные материалы, отличающиеся высокой влаго- и водостойкостью. [c.458]

Получают уретановые каучуки по реакции взаимодействия олигомеров, содержащие гидроксильные группы, с диизоцианатами в присутствии агентов удлинения и поперечного сшивания макромолекул — низкомолекулярных многоатомных спиртов и диаминов. [c.289]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Поликонденсацию проводят обычно в водном растворе, медленно приливая 30%)-ный раствор формальдегида к кислому раствору фенола либо смешивая компоненты при комнатной температуре, а затем нагревая смесь. Во избежание преждевременного сшивания соотношение фенола с формальдегидом в смеси не должно превышать 1 0,8. После добавления формальдегида смесь нагревают до исчезновения запаха формальдегида. Водный слой сливают и продукт промывают горячей водой для удаления кислоты. Отфильтрованный полимер нагревают в вакууме для удаления воды и непрореагировавшего фенола. Получающиеся смолы обычно растворимы в спиртах, низших эфирах, кетонах и в разбавленной щелочи. При выборе кислоты необходимо принимать во внимание возможность ее удаления (промыванием, перегонкой). Наиболее пригодны соляная кислота, щавелевая кислота или их смесь. Щавелевую кислоту можно удалить и промыванием и нагреванием продукта до 80°С. [c.209]

Спирты по сравнению с кислотами оказывают меньшее влияние на термическое разложение хлорированных полимеров. В присутствии оснований (например, триэтиламина) спирты реагируют с некоторыми хлорированными полимерами, например с ХСПЭ [134]. Взаимодействие ХСПЭ с этанолом, циклогексанолом и фенолом с образованием соответствующего эфира происходит уже при 25 С. Аллиловый спирт в этих условиях не реагирует. Взаимодействие ХСПЭ с многоатомными спиртами сопровождается сшиванием полимера. Наиболее активны первичные спирты например [c.69]

Разработано множество методов определения К, для смол гелевого типа с учетом особенностей поперечного связывания смолы. Чаще других применяют две методики. Величины К, для смол с более высокой степенью сшивания (> ДВБ) определяют с помощью водорастворимых веществ с достаточно большими молекулами (например, поливиниловый спирт, полифосфаты, растворимые полисахариды, полистиролсульфокислота и т.п.), которые неспособны вследствие их большого мольного объема или высокого заряда проникать в фазу смолы (так называемый метод исключения ионов). [c.128]

Сшивающие добавки — это органические соединения, способствующие за счет электронно-донорных групп сшиванию кремнекислородных олигомеров (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, амиды — неионные водорастворимые соединения). Своими функциональными группами эти соединения связываются с гидроксильными поверхностными группами кремнекислородных олигомеров через водородные связи. Таким образом, полифункциональ-ные органические соединения выполняют функции мостиков, сшивающих молекулы поликремниевой кислоты. [c.99]

В. Куну удалось приготовить действующую модель мышцы ( рН-мускул ) на основе сополимера акриловой кислоты и винилового спирта при нагревании с глицерином тонких нитей, полученных из этого полимера н ориентированных путем вытягивания, они становились нерастворимыми в воДе, сохранив, однако, способность к набуханию (вследствие сшивания макромолекул между собой за счет этерификации части групп СООН глицерином). Подкисление раствора, в котором натягивались подобные нити, до pH 4 вызывало их сокращение при одновременном утолщении. При добавлении щелочи равновесие [c.581]

Окислительная деструкция. Окислительная деструкция наблюдается как у гетероцепных, так и у карбоцепных полимеров. Малая избирательность ее находит свое выражение в том, что при окислении кислородсодержащих полимеров затрагиваются наряду с валентными связями макромолекулярной цепи еще и функциональные группы и связи С—Н. Иногда происходит изменение структуры, сшивание и разветвление цепи. В частности, во время обработки поливинилового спирта азотной кислотой группы ОН окисляются до СООН с одновременной деструкцией макромолекулы [c.626]

Кокс, полученный при 430—450 °С, содержит много маслянобитуминозных веществ, которые можно извлечь из него различными растворителями (спирто-бензольной смесью, трихлорэти-леном, пиридином и др.). Эти вещества препятствуют росту основных структурных элементов углеродистого (карбонизированного) вещества. После деструкции этих изолирующих веществ происходит интенсивное сращивание (сшивание) отдельных углеродистых цепей. Надо полагать, что оно происходит с участием свободных радикалов и что концентрация их имеет наивысшее значение при температурах, соответствующих экстремумам по объемной усадке. [c.190]

Сшивание линейных полимеров методом непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональ-ш.ь групп находит ограниченное применение, так как этот процесс дает низкую степень превращения и сопровождается многочисленными побочными реакциями. В качестве примера такого процесса сишвания можно привести получение нерастворимого сетчатого полимера дегидратацией поливинилового или полиаллилового спиртов при нагревании их в присутствии небольшого количества серной кислоты [c.178]

Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их сшивание даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулкаяизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный по-лиме.р следующего строения [c.89]

Поливиниловый спирт, будучи 1,3-гликолем, образует циклические ацетали с альдегидами. Например, во-донерастворимые волокна можно получить выдавливанием водного поливинилового спнрта в водный формальдегид. Ацеталнзация пронсхоаит одновременно с хаотическим сшиванием цепей, что приводит к образованию нерастворимого волокна. [c.217]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]

В работе Гросса [5] описано получение S-этил-1-С -/-гомоци-стеина из йодистого этила-1- и 8-бензил-/-гомоцистеина. Исходное вещество (1,14 г), полученное из метионина через 8-бен-зил- /-гомоцистеин [6] и Ы-ацетил-5-бензил- /-гомоцистеин [7], восстанавливают металлическим натрием в жидком аммиаке, и образовавшийся меркаптид обрабатывают 0,63 г йодистого этила-ЬС Прибор для проведения реакции представляет собой модификацию прибора, о котором идет речь в примечании 2. Вещество, оставшееся после испарения аммиака, растворяют в воде, и полученный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 1—2, затем этот раствор пропускают через колонку [8] (высота 2,5 м, диаметр 22 см), наполненную ионообменной смолой дауэкс-50 (степень сшивания 8%) с величиной зерен 200—400 меш. Фракции, содержащие продукт реакции, полученные при элюировании 2,5 н, соляной кислотой, объединяют и испаряют при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и с помощью раствора едкого натра создают среду с pH 6,2. Для очистки вещество сублимируют при температуре 180—200° и давлении 1 мм рт. ст. Выход 0,400 г (60%),[а]д + 23°, концентрация 1% в 2 н. растворе соляной кислоты. Методом бумажной хроматографии в системе бутиловый спирт — вода— уксусная кислота (10 5 2) или в системе третичный амиловый спирт — вода — пиридин (7 6 8) при температуре 22—25° на бумаге ватман № 4 показано, что вещество состоит из свободной аминокислоты и радиохимических примесей RjSi,61 и 0,61 соответственно. [c.218]

К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензнлового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах [c.455]

Несколько типов фоторезистов образуют базу традиционной фотолитографии. Еще в 1852 г. запатентовано [пат. Великобритании 565] использование смеси бихроматов с желатиной экспонирование такого слоя светом делает освещенные места нерастворимыми в воде, они служат печатающими элементами в малотиражной факсимильной печати. Материалы этого типа ( хромированные коллоиды ) применяются и сегодня, непрерывно совершенствуясь в связи с новыми областями применения. Затем были использованы и другие негативные резисты, разработанные А. Мури в 1931 г. Вначале светочувствительная система основывалась на фотодимеризации коричной кислоты и ее производных в матрице природных пленкообразующих смол (копала, кумароновых и других подобного типа), использовавшихся для предотвращения кристаллизации коричной кислоты. Эфиры коричной кислоты и поливинилового спирта [пат, США 2725372, 2690966] явились первым типом нового поколения фоторезистов, появившихся на международном рынке в 1953 г.,—KPR (Kodak Photo Resist) (гл, IV). 3 1950 г. были описаны позитивные резисты на основе о-хинон-диазидов и новолачных смол [пат, Великобритании 708384] (гл. П), а в 1955 г. — негативные резисты, образование рельефа которыми основано на сшивании природного и синтетического [c.13]

В пат. США 3544317 использовались малые различия в набухаемости экспонированных и неэкспонированных участков слоя полимера с карбоксильными группами для создания позитивной предварительно очувствленной печатной формы. Смесь дназосмолы типа А и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, акрилоилгидроксиакриловой, итаконовой и др.) с алкенами, карбоксилсодержащих конденсационных полимеров или карбоксиметилцеллюлозы (ММ полимеров находится в пределах от 10 000 до 100 000) выбирается с учетом адгезии к подложке, вязкости, скорости проявления, требований к тиражеустойчивости печатной формы. Полимер должен растворяться в воде, однако его пригодность определяется отношением к смеси изопропилового спирта и воды (1 1) ои не должен растворяться в ней, а только слегка набухать, при этом слой полимера не должен разрушаться. Механизм образования позитивного изображения автору пат. США 3544317 ие ясен, однако ои предполагает, что высокомолекулярные части слоя при фотолизе разрушаются, идет трехмерное сшивание мелких фрагментов, которые имеют существенно меньшую адгезию к подложке, чем неэкспонированные. [c.121]

Использование в водорастворимых азидсодержащих композициях с акриловыми или виниловыми полимерами (напрнмер, ПАА, ПВП) 1—50 % многоатомных спиртов (эритрита, пентаэритрита и др-) [пат. США 4099973 пат. Великобритании 1479462] увеличивает скорость сшивания полимеров, сокращая тем самым время экспонирования слоя. Относительное время экспонирования слоя т при введении различного количества арабита Тар или сорбита Теор изменялось следующим образом [c.153]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Жесткие пенопласты получаются при увеличенной степени сшивания (за счет использования короткоцепных или разветвленных полифункциональных спиртов, таких, как продукты присоединения окиси пропилена к полифункциональным спиртам с п йроксиль-ными числами от 300 до 600). Удобным диизоцианатн м компонентом является смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуолдиизоцианата (80 20), которая широко используется в технике. Если пенообра-зование должно происходить при комнатной температуре и особенно если используют соединения со вторичными ОН-группами (полипропиленгликоли), то обычно применяют катализатор. На однородность и размер закрытых и открытых пор пенопластов может влиять введение таких добавок, как эмульгаторы и стабилизаторы. Эмульгаторы (например, натриевые, кальциевые и цинковые соли длинноцепочечных жирных кислот) обеспечивают гомогенное вспенивание за счет равномерного распределения воды внутри реакционной смеси. Стабилизаторы (силиконовые масла) предотвращают разрушение ячеистой структуры на начальной стадии реакции. [c.230]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Реакция сшивания с аминами происходит либо каталитически с третичными аминами (например, с Ы,Ы-диметилбензиламином), либо при повышенных температурах при взаимодействии эквимольных количеств эпоксидов с первичными или вторичными оли-гоамннами. Такие реакции используются очень широко. В качестве катализаторов применяются вещества, способные к образованию водородных связей (вода, спирты, фенолы, карбоновые кислоты и т. д.). Наиболее предпочтительное соотношение амина и эпоксида устанавливается эмпирически для каждого конкретного случая. [c.233]

Полимеры, деструктирующиеся только в разбавленных р, твора.х (концентрадии порядка десятых долей процента) при Л1 ствйи ионизирующих излучений на эти же полимеры в тверд состоянии и в концентрированных растворах протекают реакн сшивания (полиакриловая кислота, поливиниловый спирт, по. акридамил. поливийилпироллидон и др-). [c.64]

Сшивание может быть осуществлено как за счет реакций функциональных групп или двойных связей в звеньях различных макромолекул, так и путем обработки линейных полимеров низкомолекулярными веществами ( сшивающими агентами ). Первый метод используется прн переводе резольных смол в резнты (с. 302), а такЛчб при получении сетчатых полимеров из поливинилового спирта (взаимодействия групп ОН из разных макромолекул), полиэтилена, поливинилхлорида и т. д. (действие у-облучения) [c.613]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блок-сополнмеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. [c.643]

Отличительной особенностью солевых вулканизатов является повышение статической прочности в отсутствие усиливающих наполнителей [5 6]. Для достижения физико-механических свойств, одинаковых со свойствами металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, в резиновую смесь необходимо вводить 15— 20% метакрилата магния (МАМ). Соли метакриловой кислоты более эффективны, чем соли малеиновой и р-фенилакриловой кислот. Степень сшивания солевых вул канизатов мало изменяется при введении в среду набухания полярных добавок (спирта, уксусной кислоты). Они сохраняют прочность при высокой температуре. [c.80]