Сульфокислоты очистка

W) Перед первой мировой войной русский химик Григорий Семенович Петров (1886—1957) разработал метод получения сульфокислот при очистке нефти. Нефтяные сульфокислоты, получившие название контакт Петрова , использовались в качестве быстродействующего расщепителя жиров при контактном методе переработки последних. В 1910—1914 гг. Г. С. Петров, используя контакт для конденсации фенолов с альдегидами, получил первую пластмассу карболит , не уступавшую бакелиту. [c.185]

Обработка нефтяных дистиллятов серной кислотой обычно производится для того, чтобы растворить нестабильные окрашивающие вещества и сернистые соединения, а также для осаждения асфальтенов. Когда условия очистки становятся более жесткими (например при очистке масляных дистиллятов большим количеством концентрированной кислоты) или когда при производстве белых масел работают с дымящей кислотой, весьма заметным становится протекание реакций сульфирования, в результате чего образуется значительное количество нефтяных сульфокислот. Одновременно интенсивно происходят побочные реакции, главным образом окисление объем этих реакций увеличивается в зависимости от содержания серного ангидрида в кислоте иногда можно подавлять эти реакции, поддерживая низкую температуру. [c.571]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Производство сульфокислот из нефтяных фракций выгодно совмещать с получением трансформаторных масел, так как для очистки последних требуется большое количество олеума. [c.344]

После сернокислотной очистки обрабатываемый продукт далеко еще не чист. Он содержит 1) свободную серную кислоту 2) большую часть нафтеновых кислот и фенолов з) сульфокислоты и эфиры. [c.191]

Детальному исследованию в качестве антикоррозионных присадок к бензинам подверглись два типа веществ—сульфонаты и нитрованные масла. Сульфонаты получены путем сульфирования масел селективной очистки серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде с последующей нейтрализацией сульфокислот растворами щелочей [64]. [c.309]

Водорастворимые кислоты и щелочи являются, как правило, случайными примесями бензина. Чаще других в бензинах может присутствовать щелочь из-за недостаточной отмывки компонентов водой после щелочной очистки. Среди водорастворимых кислот могут оказаться сульфокислоты, образующиеся при глубоком окислении некоторых сероорганических соединений. Попадание в бензин водорастворимых кислот и щелочей возможно при использовании, например, недостаточно чистой тары, трубопроводов. [c.31]

В заводских условиях использование для активирования глин чистой или технической се])ной кислоты при наличии больших количеств водных растворов серной кпслоты, полученных при регенерации кислых гудронов от очистки бензинов, масел и т. д., нецелесообразно. В связи с этим возник вопрос о возможности применения для активирования глины так называемой отработанной кислоты, содержащей в своем составе некоторое количество углеродистых веществ, в том числе сульфокислоты и эфиры серной кислоты. [c.91]

Присадка СБ-3 (сульфонат бария), являющаяся бариевой солью сульфокислот сульфированного дизельного масла селективной очистки (газообразным серным ангидридом ЬОд). [c.160]

Температуру кислотной очистки масел нужно ограничивать в определенных пределах. При повышении температуры происходит растворение в масле части полимерных и кислотных соединений из гудрона и усиливается образование сульфокислот. При низкой температуре взаимодействие серной кислоты с углеводородами и смолами уменьшается, а растворимость смол в кислоте повышается. [c.114]

Активными деэмульгаторами для маловязких мазутов являются окси-этилированные фенолы ОП-7 и ОП-10 (ТУ 3554—53) и натриевые соли сульфокислот (щелочные отходы, образующиеся при кислотно-щелочной очистке масляных дистиллятов нефти — ТУ 330—48). Эффективность деэмульгаторов показана в табл. [c.259]

Зависимость гигроскопичности масел от концентрации нафтената натрия (натровой пробы) показана в табл. 10. 12 [22]. Тщательное удаление натровых мыл нафтеновых кислот и сульфокислот из изоляционных масел достигается хорошей промывкой или адсорбционной очисткой. [c.536]

Возникновению эмульсий способствуют сами продукты нейтрализации— натриевые соли нафтеновых кислот и сульфокислот. Поэтому стойкие гидрофильные эмульсии образуются чаще всего ири обработке продуктов, содержащих много нафтеновых кислот, в частности при щелочной очистке масел. Чтобы предотвратить образование эмульсий, щ,елочную очистку масел приходится проводить низкоконцентрированными иц,елочными растворами при повышенных температурах. [c.319]

Нефтяные С. получают гл. обр. прямым сульфированием нефтепродуктов (дистиллятов, остаточных масел) с послед, очисткой и нейтрализацией образующейся смеси сульфокислот. Состав С. определяется составом исходного углеводородного сырья и способом сульфирования. Сульфирующие агенты-газообразный и (или) жидкий 80з, смесь жидких ЗОг и 80з, олеум и др. Осн. продукты сульфирования-алкилароматич., нафтенароматич. и, в меньшей степени, алифатич. сульфокислоты. Очистку сульфокислот от кислого гудрона ведут в р-рителе отстаиванием, центрифугированием, фильтрованием, водной экстракцией (от р-римых примесей) иногда дополнительно используют адсорбц. очистку на силикагеле, активир. глине и др. сорбентах нейтрализуют очищенные сульфокислоты щелочами или аминами. [c.468]

Если желательно удалить ничтоягиые количества смолистых веществ, солех нафтеновых и сульфокислот, очистку ведут путем обработки масла адсорбентом при температурах порядка 70— 80° С. [c.177]

Поверхностно-активные вещества неблагоприятно влияют, а миогда делают невозможной очистку сточных вод общепринятыми методами. Так, сточные воды, содержащие соли нефтяных сульфокислот, неионогенпые поверхностно-активные вещества и др. нельзя очистить биохимическим методом. Это связано с тем, что поверхностно-активные вещества являются ядами для биоценоза, практически не окисляются, снижают соотношение биологической потребности кислорода и окисляемости, замедляют рост активного ила и тормозят процесс нитрификации, вызывают образование обильной устойчивой пены.. 4эротенки могут работать в устойчивом режиме при содержании ОП-7, ОП-10, алкнларилсульфатов и сульфонатов ие более 10 мг/л. Очистка жидких отходов упариванием также затруднена в присутствии ПАВ из-за обильного пенообразования, что затрудняет работу дистилляционных установок, а при переходе пены в конденсат приводит к уносу загрязнений. Эффективность этого метода очистки увеличивается в 100 и более раз после предварительного удаления ПАВ. [c.209]

Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и махогэни кислотами, растворимыми в нефтепродуктах [1]. Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем махогэни кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах 5 —10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни ) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [c.99]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Сам процесс кислотной обработки нефтяной фракции прост, но протекающие при этом химические реакции весьма сложны. Мепстон [711 в обзоре реакций, протекающих при сернокислотной очистке бензина, перечисляет около сотни возможностей, из которых только пять действительно включают сульфирование и образование сульфата. Так как кислотная обработка бензина производится при значительно более мягких условиях, чем обработка олеумом более высококипящих нефтяных фракций с целью производства сульфокислот, то последняя, несомненно, сложнее. [c.536]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Полученный продукт нейтрализуется щелочью и промывается этиловым или изопропиловым спиртом или ацетоном для удаления сульфокислот, растворимых в масле. Водорастворимые сульфокислоты регенерируют из раствора отработанной щелочи. В дальнейшем масло, подвергнутое обработке кислотой, доочищается и дообесцвечивается либо путем перколяции, либо контактной очисткой фуллеровой землей, бентонитом и т. д. [c.559]

Первые два типа осадков и одновременно образующиеся кислоты связаны с окислением недоочищенных или переочищенных масел [84—86]. Переочистка нежелательна, так как она ведет к удалению естественных ингибиторов, содержащихся в масле. Глубокую очистку серной кислотой следует тоже ограничить, потому что в очищенном масле может происходить быстрое образование кислоты, хотя образование осадка может протекать и медленно. Это можно частично объяснить присутствием следов маслорастворимых сульфокислот или солей, остающихся в масле после нейтрализации или контактной очистки [87—89]. [c.566]

В случае сульфокислот ксилолов разность между скооост гидролиза изомеров настолько велика, что можно выделить ж лол из смеси сульфокислот трех изомерных ксилолов. Этим мет удается также вьщелить углеводороды из гудронов, полученных пп очистке минеральных масел. Рч [c.325]

ПолучаеЬ1ые в результате очистки - сульфокислоты не образуют фенолов под действием щелочей. [c.182]

После обработки серной кислотой, особенно дымящей, в остаю-щ,емся бензине оказываются иногда высококинящие продукты, пред-ставляюш,ие собой продукты конденсации с ароматическими ядрами,, может быть через сульфокислоты непредельных соединений бензина, потому что, без сомнения, техническая очистка бензина серной кислотой еще не устраняет всех ненасыщенных соединений. [c.156]

Побле очнспш серной кислотой легкое масло меняет свой желтоватый цвет на зеленоватый. Исчезает его резкий запах, и вместо нега отчетливо выступает запах сернистого газа. Подготовленное таким образом масло неско тько раз хорошо промывается водой для удаления сульфокислот и серноэфирных кислот, вызывающих эмульсию при щелочной очистке. Затем масло промывается щелочью (5%-ной), отчего цвет его желтеет п появляется приятный ароматический запах. После отстаивания масло отделяется от щелочного раствора, еще раз промывается водой, отстаивается и, по отделении воды, взвешивается. Вместо отстаивания можно просто отогнать масло с водяным паром. Потеря при очистке может достигать 10—25% и складывается из 1) действительной потери от обработки кислотой и 2) потери на улетучивание, не полное разделение, эмульсирование и т. п. Ввиду этого, даже прп самой тщательной работе, не следует брать в очистку меньше 100 г, лучше даже брать больше, чтобы относительно уменьшить ошибку вследствие второй причины. Заводские очистки, несмотря на перемешивание воздухом, часто показывают меньший процент потери, чем лабораторные. [c.402]

Помимо минеральных кислот для извлечения основания и топливных фракций предлагалось использовать о-сульфобензой-ную и сульфосалициловую кислоты в виде 10%-ных водных растворов или в сухом виде [42]. Такие процессы осложняются переходом части сульфокислот в органическую фазу и трудностями очистки экстракта от остатков экстрагента [10]. [c.9]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

Присадка СБ-3 является бариевой солью сульфокислот суль-фированого дизельного масла М-11 селективной очистки, а присадка СК-3 соответствующей кальциевой солью [c.76]

Прасадка СБ-3. Технология синтеза присадки СБ-3 разработана в ИХП АН АзССР [15, с. 253 262]. Присадка СБ-3 является бариевой солью сульфокислот сульфированного дизельного масла селективной очистки. Эта присадка улучшает моюшие и противоизносные свойства моторных масел, а также является дисперга-тором и стабилизатором. [c.223]

Основными стадиями процесса производства присадки ПМСя являются сульфирование масла серным ангидридом, экстракция маслорастворимых сульфокислот фенолом из сульфированного продукта, нейтрализация сульфированного продукта оксидом кальция, карбонатация и центрифугирование присадки. В производстве используют, масло М-5 селективной очистки, олеум, фенол (промотор), масло-разбавитель, оксид кальция, диоксид углерода и бензин (растворитель). [c.224]

При получении сульфонатных присадок образуются отходы производства шлам от их очистки и кислый гудрон. С использованием этих отходов разработан ряд процессов получения ингибиторов коррозии и других продуктов, используемых в народном хозяйстве. Так, в ИХП АН АзССР разработан и внедрен в промышленность ингибитор коррозии ИКСГ-1 (ТУ 33—66). Ингибитор представляет собой кислый гудрон (отход сульфонатной присадки СБ-3), разбавленный мазутом и нейтрализованный оксидом кальция [281]. Во ВНИИПКНефтехим разработана технология переработки сульфокислот, содержащихся в кислом гудроне, с получением сульфонатного мицеллярного концентрата, предназначенного для интенсификации нефтедобычи и повышения нефтеотдачи [c.250]

Кислые масла нейтрализуют с целью удаления сульфокислот и оставшейся серной кислоты путем контактной доочистки отбеливающими землями или щелочной очистки. Щелочная очистка применяется только для маловязких масел, так как при заще-лачиванни вязких масел образуются стойкие трудноразделимые эмульсии. [c.250]

В производстве серной кислоты. Расщепление серной кислоты и сульфокислот с целью получения сернистого ангидрида для производства серной кислоты. Одновременно используют тепло от сгорания органической части кислого гудрона. Такое расщепление указанных продуктов можно осуществлять в чистом виде и в снеси с отработанной кислотой с установок алкилиршания. В настоящее время на одном из заводов кислый, гудрон после очистки жидких парафинов олеумом в смеси с отработанной кислотой с установок алкилнрования направлявт на производство серной кислоты путем расщепления. В результате расщепления кислого гудрона ари 800-900 С получают газ следующего состава (в %) 502 6,2 О2 10,5 СО2 6,8 [15]. [c.223]

Наиболее радикальный метод очистки сырья — гидроочистка — требует больших капитальных вложений и наличия дешевого водорода. Более дешевые методы обычно менее эффективны. Поэтому и по сей день изыскиваются новые методы очистки. Были сделаны попытки использовать для этой цели различные кислоты, такие, как фтористоводородная [314], иодистоводородная в смеси с гидроароматическим углеводородом, например тетралином, что позволяет в отдельных случаях достичь степени удаления металлов до 50% [315]. Предлагается [316] деметаллизировать нефть п остаточные фракции контактированием их с 1—30% жидкой, нерастворимой в нефтепродуктах ароматической сульфокислотой при 65 °С. После второй экстракции ксилолсульфокислотой содержание никеля снижается с 0,2-10 до 0,1%-10-2, ванадия — с 0,4 до 0,18% 10 . После вторичной экстракции толуолсульфокислотой количество никеля уменьшается до 0,4%-10 , ванадия — до 0,6%-10-4. [c.205]

Кроме описанных, нефти и нефтепродукты могут содержать сернистые соединения, появляющиеся в результате очистки нефтяных дистиллятов. К пим относятся кислые и средние эфиры серной кислоты, а также сульфокислоты. Кислые эфиры, образующиеся но нигкеследующей схеме, представляют собой л<ндкостн с сильными кислотными свойствами, весьма нестойкие к термическому воздействию [c.382]

По химическому составу гудроны являются смесью серной кислоты, углеиодородов, смолисто-асфальтовых веществ, азотистых и сернистых веществ, воды, сульфокислот U, наконец, кислых и С])едних эфиров серной кислоты. Содеричание трех последних групп в гудронах от очнстки продуктов прямой перегопки колеблется от 4 до 8%, в гудронах же от очистки крекинг-бензина и продуктов пиролиза — от 12 до 20%. [c.791]

Окисление сульфидных концентратов азотной кислотой различной концентрации показало, что при стехиометрическом соотношении реагентов и температуре 30—40°С окисление идет медленно с большим индукционным периодом, после которого скорость окисления резко возрастает и наступает бурная трудноконтроли-)уемая реакция с большим выделением тепла и окислов азота, - еобходимо охлаждение. Выход сульфоксидов составляет около 55%. При температурах СО — 80°С окисление проходит с низкой селективностью. В окисленном продукте наряду с сульфоксидами содержится значительное количество сульфонов, сульфокислот, серной кислоты. Окислению подвергаются и тиофеновые соединения, присутствующие в сульфидном концентрате. В этом случае очистка сульфоксидов также трудоемка. [c.31]

В продуктах окисления вместе с сульфоксидами обнаруживали до 30—40% сульфонов, 20—30% сульфокислот, значительное количество серной кислоты. Катализатор был связан с продуктами окисления. Очистка сульфоксидов от примесей и катализатора приводила к потере основного продукта. Мы пришли к выводу, что подобрать условия окисления сложной по составу смеси нефтяных сульфидов чрезвычайно трудно, так как и для индивидуальных сульфидов подобные синтезы еш,е не разработаны. [c.32]

Однако эти методы уступгют очистке с помощью растворов серной кислоты. Заслуживает внимания непрерывный экстракционный метод очистки НСО смесью водных растворов ароматических сульфокислот и серной кислоты, детали которого требуют дальнейшего изучения. Этот способ пригоден как для очистки НСО, полученных из сульфидных концентратов, так и для выделения НСО из окисленных перекисью водорода фракций дизельного топлива. Непосредственное окисление фракций дизельного топлива с последующим выделением из них НСО в настоящее время разработано Институтом нефтехимического синтеза им. Топчиева, Казанским химико-технологическим институтом и значительно усовершенствовано НИИНефтехимом. Мы в своей рабоге также получали НСО этим способом в периодическом режиме при нагревании реакционной смеси (диз. топлива + перекись водорода) до 80—90 "С, используя в качестве катализатора серную кислоту, и считаем, что этот метод значительно технологичнее, чем применение уксусной кислоты, ввиду отсутствия промывок диз. топлива и сульфоксидов от уксусной кислоты. [c.35]

При повышении температуры очистки увеличиваются потери (до 25—30%) в результате образования сульфокислот и изменяется консистенция кислого гудрона вследствие перехода нейтральных смол в соединения типа асфальтенов и асфальтенопо-добных веществ, которые под действием серной кислоты превращаются в высококонденсированные соединения. [c.116]

Удаление тиофена взаимодействием с непредельными углеводородами. При сернокислотной очистке фракций сырого бензола, содержащих наряду с тиофеном различные непредельные соединения, почти весь тиофен (80—90%) выводится в виде продуктов взаимодействия с непредельными углеводородами [31]. В отработанной кислоте не обнаружено ни тиофена, ни его сульфокислоты, в то же время найдены продукты алкилирования тиофена (например, гептилтиофен). Оставшиеся 10—20% тиофена при ректификации переходят в чистый бензол, где концентрация тиофена в зависимости от содержания сернистых соединений в сырье составляет еще 0,03—0,12%. [c.216]