Атомы спектры

Установлено, что каталитическая активность и спектр ЭПР обусловлены в основном одними и теми же атомами меди. В виду того что каталитическая активность может быть связана только с поверхностными атомами, спектр ЭПР должен принадлежать в основном также поверхностным атомам. Показано, что каталитическая активность и интенсивность сигнала ЭПР выше для меди на носителях, имеющих октаэдрические катионные узлы. Это делает вероятным предположение о том, что атомы меди, ответственные за каталитическую активность и спектр ЭПР, на.ходятся в первую очередь в октаэдрических узлах [46]. [c.47]

Электронные спектры. В молекулах внешние электроны могут переходить на более высокие уровни так же, как и в отдельных атомах. Спектры молекул имеют два существенных отличия от атомных. Во-первых, оптические электроны в молекулах находятся в другом состоянии, чем в атомах, так как именно они участвуют в образовании химической связи. [c.293]

В предыдущем параграфе мы рассмотрели атом водорода. Аналогичные результаты получаются при рассмотрении так называемых водородоподобных атомов Не+, Ь1++, Ве+++ и т. д., которые, как и атом водорода, состоят из двух частиц. Однако, для многоэлектронных атомов спектры значительно усложняются. Наряду с одиночными линиями появляются мультиплеты, т. е. близко расположенные группы линий. Например, спектры щелочных металлов состоят из одиночных линий и дублетов, спектры гелия из одиночных и триплетов и т. д. [c.188]

Второй механизм состоит в возбуждении электронов внутренних электронных оболочек атомов вещества мишени и последующим излучении этих атомов. Спектр возникающего таким образом рентгеновского излучения имеет линейчатый характер, причем длина волны однозначно определяется атомным номером I и электронной структурой атомов вещества мишени. [c.796]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) наблюдается в веществах, содержащих неспаренный электрон. Данный метод имеет много общего с ЯМР и отличается тем, что сигнал ЯМР наблюдается в области радиочастот, а сигнал ЭПР — в диапазоне сверхвысоких частот. Другая особенность определяется делокализацией электронного облака. Тонкая структура, появляющаяся в результате взаимодействия электрона с магнитными моментами, помогает определить долю времени, проведенного электроном на разных атомах. Спектры ЭПР могут дать важную информацию о природе дефектов твердого тела, в частности о характере их электронной функции, зная которую [c.83]

Неспаренные электроны даже в свободно. атоме не являются, конечно, ни свободными, ни стационарными. В обще.м случае имеется магнитный момент (исключением является 5-состояние), обусловленный орбитальным вращением электрона этот момент. можно сравнить с магнитным моментом проволочной петли, по которой идет электрический ток. Орбитальный и спиновый моменты электрона взаимодействуют как два магнита, и, следовательно, ориентация спина в магнитном поле зависит от природы этого орбитального движения, что в свою очередь влияет на положение максимума резонансной кривой даже в свободном атоме. Спектры дают возможность получить сведения об орбитально.лс моменте электрона, а это в свою очередь проливает свет на ту часть волновой функции, которая обусловлена электроном. [c.434]

При применении спектроскопического метода измельченную аналитическую пробу исследуемого вещества вводят в пламя дугового или искрового разряда при помощи специальных приспособлений. Под влиянием высокой температуры вещество руды испаряется. При этом раскаленные пары начинают испускать лучи, длины волн которых зависят от природы излучающего вещества. Свет от пламени дуги или искры разлагается при помощи призм, образуя линейчатый спектр, в котором каждая линия характерна для определенных атомов. Спектр изучают визуально или фотографируют. Визуальное наблюдение требует большого практического навыка и довольно утомительно, поэтому более надежно при анализах вести фотографирование. После фотообработки пластинку со снятым спектром рассматривают на специальном приборе — спектро-проекторе. С его помощью можно сравнивать отдельные участки спектра со специальными планшетами, на которых приведен спектр железа. Линии этого спектра [c.61]

Детальное изучение спектров дуги и искры (при обычных параметрах контура) показывает, что в спектре дуги, помимо линий нейтральных атомов, имеются также и линии ионизованных атомов спектр искры в значительной степени состоит и из линий нейтральных атомов. Отличие спектра искры от дуги заключается лишь в большем количестве и большей интенсивности линий ионов. [c.16]

Для примера можно рассмотреть простой гипотетический случай молекулы из четырех атомов, спектр поглощения которой наблюдается при достаточно низкой температуре, так что все поглощающие молекулы находятся на нижнем колебательном уровне основного состояния. Пусть для этой молекулы поглощение начинается с 3000 А, и пусть она имеет шесть основных частот колебаний в верхнем электронном состоянии 200, 350, 450, 550, 700 и 1000 см . Длина волны 3000 А соответствует 33 333 см а длина волны 2800 А —35 714 см . Если нет ограничений для колебательных уровней, возбуждаемых в верхнем электронном состоянии, то число полос в этом интервале 200 А будет больше 100, а расстояние между полосами — меньше 2 А. Поскольку каждая полоса занимает конечный диапазон длин волн, полосы перекрываются даже при очень высоком разрешении спектрографа. При тщательном. изучении, вероятно, будут видны последовательные максимумы и минимумы интенсивности, но их трудно расшифровать с помощью прибора с низким разрешением. [c.47]

На рис. Х.2 показаны три типа кривых потенциальных энергий двухатомных молекул в нормальном (нижние кривые с глубоким минимумом) и электронно-возбужденном состояниях (верхние кривые). При форме и расположении потенциальных кривых, соответствующих рис. X. 2, а, поглощение света ведет к устойчивому возбужденному состоянию, в котором возможно колебательное движение атомов. Спектр поглощения при этом будет дискретным, полосатым в соответствии с дискретными уровнями энергии. Диссоциация молекул на атомы отсутствует вовсе или совершает- [c.257]

При форме и расположении потенциальных кривых, соответствующих рис. 65, а, поглощение света ведет к устойчивому возбужденному состоянию, в котором возможно колебательное движение атомов. Спектр поглощения здесь дискретный, полосатый в соответствии с дискретными уровнями энергии. Диссоциация молекул на атомы отсутствует вовсе или совершается редко — при поглощении света не на нижнем наиболее вероятном при умеренных температурах колебательном уровне (помечен нулем), а на более высоких возбужденных уровнях. [c.243]

Наряду с нейтральными атомами линейчатые спектры дают одно- и многократно ионизованные атомы . Механизм излучения иона аналогичен механизму излучения атома. Спектры атомов элемента с различной степенью ионизации различаются между собой. [c.143]

Кроме атомов, спектры излучения имеют многие двух- и трехатомные молекулы. Излучение молекул происходит также в результате изменения их электронной энергии. Но так как при этом изменяется колебательная и вращательная энергия молекулы, исходный и возбужденный уровни электронной энергии расщепляются па ряд близких по значению состояний. Поэтому в результате электронного перехода вместо одной линии в спектре возникает ряд близко расположенных линий, которые образуют полосу. Спектры излучения молекул вследствие этого называют полосатыми. Как и линейчатые спектры излучения атомов, они характеризуются длиной волны кантов полос и их интенсивностью. Спектры излучения некоторых молекул используют для спектрального анализа. Например, спектр излучения радикала СЫ применяют для обнаружения углерода, СаР —для определения фтора. Различие величины массы ядер у изотопов оказывает значительное влияние на сверхтонкую структуру спектральных линий. Эта особенность положена в основу спектрального анализа изотопов. [c.143]

Молекулы имеют значительно более сложные спектры, чем атомы. Спектры молекул состоят не из отдельных линий, а из полос (рис. 115). Сложность молекулярных спектров [c.239]

При использовании техники импульсного, фотолиза можно получать поток световой энергии на единицу площади, в 10 000 раз превышающий интенсивность солнечной радиации. При облучении хлора столь мощным источником света он полностью диссоциирует на атомы, спектр поглощения молекул исчезает, а давление в системе возрастает приблизительно вдвое. [c.48]

В спектроскопии принято характеризовать испускаемый атомом спектр длиной волны Я, или величиной, обратной этой длине, называемой волновым числом, показывающим число волн, укладывающихся на одном сантиметре. В дальнейшем мы будем обозначать частоту колебаний буквой V, а волновое число буквой г о- Как следует из определения, [c.71]

Р и с. 80. Заиисимость энергий внешних электронов от атомного номера. Приведены энергии, необходимые для удаления электронов с указанных орбит у нейтрального атома, причем все остальные электроны находятся в своих низших возможных состояниях. Атомы, спектры которых использованы для получения точек на кривых, указаны под осью абсцисс. Шкала по оси ординат логарифмическая. [c.248]

Первоначально были исследованы электронные спектры поглощения дифенилполиенов. Это изучение было предпринято с целью установления строения каротинов — важных биологических соединений. При изучении дифенилполиенов было установлено, что по мере увеличения числа двойных связей С = С между углеродными атомами спектр поглощения смещается из ультрафиолетовой в видимую область спектра. Важно отметить, что при увеличении числа звеньев С = С смещение Ак главной наиболее длинноволновой полосы поглощения постепенно уменьшается, так что длины волн Я акс этих полос образуют сходящийся ряд, что можно видеть из табл. 35. [c.362]

Электронные оболочки атомов. Спектры позволяют наиболее эффективно изучать строение электронных оболочек атомов. Спектры следующих за водородом атомов состоят из большего числа линий и вообще сложнее, чем спектр водорода. Наиболее простыми являются спектры элементов I группы периодической системы (щелочные металлы), наиболее сложными — спектры металлов VHI группы и инертных газов. [c.76]

Таким образом, спектральные термы характеризуют энергии электронов в атомах. Спектр каждого атома имеет свой набор термов и, следовательно, у электронов в данном атоме могут быть н какие угодно, а только строго определенные энергии. Когда какая-либо величина имеет ряд строго определенных, дискретных значений, говорят, что она квантуется. Теория строения атома должна объяснить квантование энергии Е электронов в атомах и указать способ вычисления значений , которые с больнюй точностью определяют из спектральных данных по соотношению (1Л0). [c.13]

Каждый электронный переход вызывает изменение к леба1ель-ного и соответственно вращательного состояния. Хотя гомоядерные двухатомные молекулы не дают чисто колебательных и чисто вращательных спектров, в электронном спектре проявляется вращательная и колебательная структура в виде серий полос, отвечающих электронным переходам. Чем больше поглощенная энергия, тем более сближаются полосы. Возбуждение электронов приводит к возбуждению колебательных состояний и далее к диссоциации молекулы на невозбуждениый и возбужденный атом. Если сообщенная молекуле энергия превышает энергию, необходимую для этого процесса, то избыток ее идет на увеличение кинетической энергии атомов. Спектр поглощения газообразных атомов является непрерывным, поэтому у границы сходимости полос возникает область сплошного поглощения (континуум). Волновое число этой границы гр (также Умакс) определяет энергию перехода от невозбужденной молекулы к атомам, один из которых возбужден. Вычтя из этой энергии энергию электронного возбуждения атома Дбат, получим энергию диссоциации молекулы на невозбужденные атомы Во (рис. XXIX. 5). [c.346]

Возможные энергетические состояния атома называют термами] каждому терму соответствует определенное энергетическое состояние. В многоэлектронном атоме спектры значительно усложняются наряду с одиночными линиями появляются [c.68]

С помощью данного метода определяют наличие химических элементов, простых ионов, радикалов (например, СЫ), простейших молекул (чаще всего — двух- или -фехатомных), регистрируя их спектры испускания (эмиссию). Свечение (испускание света) вещества возбуждают в пламени горелки, в электрической дуге или искре, в газоразрядной трубке (электрический разряд) и т. д. При этом получают линейчатые, т. е. состоящие из линий (атомы), или (реже) полосатые, т. е. состоящие из полос, образующихся при наложении многих линий (молекулы, ионы и радикалы, состоящие из нескольких атомов), спектры испускания, которые идентифицируют (отождествляк>т) с помощью таблиц, атласов спектральных линий или эталонов. [c.518]

Вид спектра поглощения определяется как природой образующих его атомов и молекул, так и агрегатным состоянием в-ва. Спектр разреженных атомарных газов-ряд узких дискретных линий, положение к-рых зависит от энергии основного и возбужденных электронных состояний атомов. Спектры молекулярных газов-полосы, образованные тесно расположенными линиями, соответствующими переходам между колебательным и вращательным энергетич. уровнями молекул. Спектр в-ва в конденсиров. фазе определяется не только природой составляющих его молекул, ио и межмол. взаимодействиями, влияющими на структуру электронных уровней. Обычно такой спектр состоит из ряда широких полос разл. интенсивности. Иногда в нем проявляется структура колебат. уровней (особенно у кристаллов при охлаждении). Прозрачные среды, напр, вода, кварц, не имеют в спектре полос поглощения, а обладают лишь границей поглощения. [c.14]

В белках возможно существование проводящего электронного пути между донорными и акцепторными группами. Для сложноструктурных катализаторов характерно внутреннее взаимодействие всех атомов. Спектр поглощения пиридин-нуклеотидов резко меняется при сравнительно ничтожных изменениях в одной части молекулы молекулы фталоцианина диамагнитны, т. е. атомы углерода в них, по-видимому, связаны общими электронами в комплексных ионах фотовозбуждение аддендов вызывает появление флуоресцентного спектра центрального иона и т. д. Вместе с этим в белках, в том числе и ферментах, существуют цепи атомов, способные особенно легко передавать энергию возбуждения. Так, экспериментально было показано, что фотохимический акт, происшедший на одном участке длинной цепеобразной молекулы, может привести к химической реакции иа противоположном ее конце. [c.266]

Спектры 5 таких же соединений получены Тейлором, Брауном, Янгом и Хединг-тоном [1994]. Аналогия в изменениях спектров многих соединений при введении атома галогена позволила Мак-Лафферти качественно предсказать спектры многих моногалогенных соединений на основании спектров исходных негалогенных соединений. В общем влияние хлора, брома и иода на спектр качественна сходно и часто сильно отличается от влияния фтора. Для алкильных соединений, содержащих более 6 углеродных атомов, спектры очень сходны со спектрами соответствующих углеводородов. Для молекул с меньшим числом углеродных атомов пики молекулярных ионов всегда обнаруживаются в спектрах, что позволяет установить молекулярную формулу соединения, однако содержание молекулярных ионов по отношению к полному ионному току составляет меньшую величину, чем в случае соответствующих углеводородов. [c.431]

Нужно еще указать, что щелочным металлам, кроме описанных дуговых спектров, которые следует приписать нейтральным атомам (спектры, получаемые в пламени, появляются также и в электрической дуге), свойственны еще также искровые спектры. Последние крайне трудно получить, они очень богаты" линиями и имеют такой же характер, как спектры инертных газов. Их приписывают поэтому однозарядно иониаированным атомам М. Их образование соответствует приведенному на стр. 135 и сл. закону спектроскопического смещения . Это является дальнейшим подтверждением представления, что строение атомного остова каждого щелочного металла, образующегося при отщеплении одного электрона, полностью соответствует строению предшествующего инертного газа. [c.197]

Для спектрально-аналитических целей применяются генераторы, работающие в двух режимах обычном, когда вся энергия, запасенная в активном веществе, испускается в виде серии отдельных импульсов световой энергии, и в моноимпульсном (режим гигантских иметульсов), характеризующимся увеличением мощности на 3—4 порядка. В этом случае вся запасенная энергия сосредоточена в одном импульсе. При действии лазерного луча на твердое вещество в фокусе луча происходит мгновенный факельный взрыв. В начальный момент вследствие высокой температуры плазмы наблюдаются спектры элементов с высокими энергиями возбуждения (2- и 3-кратно ионизированных атомов). Спектры элементов с низкими потенциалами возбуждения появляются позже. В настоящее время ведутся работы по изучению процессов испарения вещества и возбуждения спектров под действием лазерного луча [51, 52]. [c.49]

Спектры поглощения одноатомных газов (нары металлов), как правило, характеризуются резкими линиями поглощения (линейчатым спектром), ширина их составляет иногда сотые доли ангстрема. С повыщением давления линии поглощения расширяются в полосы, что является результатом взаимодействия атомов. Спектры поглощения многоатомных газов представляют собой ряд по.лосок, а спектры поглощения жидких и твердых тел дают в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, как правило, уже широкие полосы. Исследование показывает, что полосы эти являются результатом наложения на электронные переходы колебательных и вращательных состояний молекул. Световые кванты, требующиеся на возбуждение электронных переходов, более значительны, чем колебательные и вращательные кванты. [c.183]

Как уже указывалось, многие ядра, имеющие квадрупольные моменты, легко подвергаются спин-решеточной релаксации и характеризуются очень малыми значениями Т . Если ядро с ква-друпольным моментом связано с другим атомом, спектр которого исследуется, происходит довольно сильное уширение. При попытках получения спектра ЯМР ядра с квадрупольным моментом, подвергающегося быстрой релаксации, сигналы нередко настолько уширяются, что спектр вообще нельзя наблюдать. Так обстоит дело в случае большинства соединений галогенов (за исключением фтора). Эффективность процесса квадрупольной релаксации зависит от взаимодействия квадрупольного момента с градиентом электрического поля у ядра. Градиент поля обусловлен асимметрией электронного окружения. Для ионов галогенов и симметричных соединений галогенов (например, СЮГ) где сферическое распределение зарядов приводит лишь к небольшим градиентам поля у ядра, наблюдаются узкие сигналы и время Гх велико. [c.314]

Спектр из трех линий СТС принадлежит ацетонпльному радикалу СН, — С(СНз) — О. Расчет методом МО показывает, что неспаренный электрон локализован главным а образом на крайнем углеродном атоме. Спектр ацетонильного радикала наблюдается также при фотолизе ацетона и некоторых его растворов в жидкой фазе [188] (а , = 19,7 гс , йен, = 0,27 гс. g = 2,00443) и у продуктов взаимодействия ацетона с гидроксильными радикалами [138]. [c.228]

Лаиейный и полосатый спектр- Спектр может состоять из отдельных светлых линий, резко разграниченных темными промежутками. Такой спектр называют линей-вым спектром. Последний обусловливается излучением возбужденных атомов. Спектр может состоять также из расплывшихся широких полос, которые при более сильном разложении света (при большей дисперсии) разлагаются на множество отдельных линий. Число последних увеличивается, а интенсивность постоянно уменьшается к фиолетовому концу спектра. [c.105]

При разработке метода (которая началась лишь в 1969 г.) снимались ЯМР-спектры дисахаридов, а затем следующих полимерогомологов и проводилось отнесение сигналов к тем или иным углеродным атомам. Спектр моносахаридного звена полимера отличается от такового свободного моносахарида вследствие наличия гликозидной связи, а также взаимного положения мономерных единиц гГри их возможном вращении вокруг гликозидных связей. Однако эти отличия в большинстве случаев не очень велики. Так, в спектрах ряда дисахаридов положения сигналов всех углеродных атомов очень близки с их положением д п- и Я-метилгликозидах [18]. Дальнейшее сравни тельное изучение спектров глюкобиоз [19] и мётилгликозидов позволило обнаружить ряд закономерностей [c.88]

Непредельные соединения с однозамощенной винильной группой приводят к типичным спектрам типа АВС. Хотя полный анализ таких спектров представляет значительные трудности и требует, как правило, применения машинно-вычислительной техники, для этиленовых соединений он существенно облегчается возможностью заранее оценить довольно точно параметры спектра (химические сдвиги и константы спин-спиновой связи), пользуясь приведенными выше правилами. Когда же один из протонов этилена замещен группой с электроотрицательным атомом, спектры, как правило, имеют простой вид и могут быть анали-g зированы в АВХ-приближении. [c.230]

Графическое изображение схемы спектральных термов и линий какого-либо атома. Спектр Нд I. Принят следующий приём графического изображения схемы спектральных термов и глав-нейщих спектральных линий атома (или иона) [1093], представленный на рисунке 147 для Ыа I, а на рисунке 148 для Hg I. [c.338]