Кислота межатомные расстояния

Наличие оптимальных параметров для адсорбции и активации этилена обусловливает возможность прохождения скорости реакции через максимум в зависимости от межатомных расстояний на поверхности катализаторов. Такой максимум, приходящийся на РЬ, обнаружен при гидрировании этилена в газовой фазе и при гидрировании коричной кислоты в жидкой фазе. [c.79]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Из таблицы видно, что средняя разница между длинами связей одного металла с фтором и гидроксилом практически одинакова — 0,08 А — и не изменяется в пределах ошибки опыта при переходе от гидроокиси лития к борной кислоте. Таким образом, водородная связь не оказывает существенного влияния на величины межатомных расстояний, что вполне понятно, если учесть малость энергии водородной связи ло сравнению с энергией обычной химической связи. То закономерное изменение длин связей, которое демонстрировалось в табл. 71, от- [c.172]

Следует указать, что при секстетной модели гидрирования -бензола водород последовательно присоединяется к бензольному кольцу без того, чтобы последнее покидало свое плоскостное расположение на поверхность. Для каталитической изомеризации бутена-1 в бутен-2 необходимо расстояние между атомами катализатора в 3,5 А. Такие катализаторы, как окись никеля, серная кислота, кремнезем с межатомными расстояниями [c.202]

Существование довольно стойких радикалов и ионов типа приведенных в табл. 1 (например, производных трифенилметила) дало основание полагать, что такие частицы промежуточно образуются в тех случаях, когда они менее устойчивы. Наоборот, стабильные соединения формально двухвалентного углерода в этом отношении дают мало полезной информации. В окиси углерода, изонитрилах и в производных гремучей кислоты имеется очень сильное взаимодействие атомов двухвалентного углерода и связанных с ним групп. Определения межатомных расстояний, дипольных моментов и т. п. показали, что эти соединения существуют в основном в виде структур, содержащих тройные связи. Вследствие этого двухвалентный углерод в таких молекулах проявляет нуклеофильность. [c.10]

Структурные формулы такого типа для серной кислоты и других аналогичных веществ впервые были предложены Джильбертом Ньютоном Льюисом иногда их называют структурами Льюиса. Все атомы в этих структурах удовлетворяют правилу октета. Однако в некоторых из этих структур принцип электронейтральности нарушается. Так, в случае серной кислоты, согласно структуре Льюиса, атом серы несет заряд 2 + и частично ионный характер связей 3—О увеличивает этот положительный заряд. Наблюдаемые значения межатомных расстояний в серной кислоте и родственных соединениях ясно указывают на то, что двойные связи образуются между центральным атомом и кислородными атомами, причем атом серы имеет число электронов, превышающее октет наиболее удовлетворительной электронной структурой для серной кислоты может быть следующая [c.197]

Межатомные расстояния в ионах некоторых кислородных кислот [c.327]

Расстояние между атомами 2 и7 равно 4,65 А. Это же расстояние на.ходят в структуре жидкой воды. Остальные межатомные расстояния в структуре водных растворов хлорной кислоты приведены в табл. 22. [c.36]

Межатомные расстояния в структуре водных растворов хлорной кислоты [14] [c.37]

Так, в димере муравьиной кислоты расстояние кислород—кислород (О—Н - О) составляет 2,67 A, а сумма радиусов—2,80 А. Однако это не всегда так, и во многих случаях пренебрежение этим укорочением межатомного расстояния не приведет к очень большой ошибке. I [c.52]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Известно, что каждому типу связи приблизительно соответствует определенное межатомное расстояние. Так, если измерять в большом числе структур алифатических соединений расстояние С — С, то всегда будем получать величину, близкую к 1,54. Если же простая связь будет находиться между кратными, то величина ее может значительно уменьшиться. В ар оматических соединениях длина простой связи о бычно не превышает величины 1,45— 1,46. Чрезвычайно резкое укорочение простой связи наблюдалось в структуре дигидрата диацетилендикарбоновой кислоты, где расстояние между углеродными атомами типа =С—С = равно 1,33. Оно даже меньше обычного расстояния С=С 1,35. Этот пример показывает, что длина свяЗ И не всегда является однозначной характеристикой ее кратности. Конечно, и свойства связи существенно изменяются, если сохраняется кратность ее, но резко изменится длина. В некоторых случаях равным по длине связям следует приписывать разную кратность, например межатомному расстоянию — 1,4 А может отвечать как двойная, так и простая связи, а в отдельных случаях даже мыслимо, что меньшей по длине связи будет соответствовать меньшая кратность. Это, конечно, исключительные случаи. В общем же случае, при прочих равных условиях, более коротким межатомным расстоянием отвечает большая кратность связи. [c.337]

Принцип Пирсона выше рассматривался как эмпирическое правило до сих пор химики еще не нашли точного его объяснения. Простейший подход к объяснению преимущественного взаимодействия жестких реагентов с жесткими и мягких реагентов с мягкими может базироваться на электростатических представлениях. Большинство типичных жестких кислот и оснований (Li+, Ыа+, К+ и р-, ОН-) образуют между собой ионные связи. Энергия Маделунга для ионной пары обратно пропорциональна межатомному расстоянию, поэтому чем меньше размеры ионов, тем сильнее притяжение между ними. [c.218]

С позиций карбонийионного механизма Уитмора, скорость изомеризации связана с константой диссоциации кислоты. Если сравнивать -ряд кислот одного типа Н+А, Н+А, . .. и т. д., для этого ряда зависимость потенциальной энергии от межатомного расстояния Н—А будет одинакова. Потенциальные кривые для реакций олефина (О) с кислотами [c.93]

Эта структура объясняет, почем нп SiO. , нп AUO3 порознь не активны И почему алюмосиликаты обладают кислыми свойствами. Интересные взгляды о роли кислых катализаторов в превращениях углеводородов высказали >1<. Туркевич и Р. Смит Г19]. Они считают, что катализатором является кислота с определенным структурным соответствием по отношению к молекуле углеводорода. Это выражается равенством некоторых межатомных расстояний. Расстояние между С—С углеводородной цепи и С—Н смежного углеродного атома должно быть равно расстоянию между двумя атомами ката-. шзатора, который может принимать или отдавать атом водорода. [c.322]

Бор - первый р-элемент в периодической системе элементов. Строение внешней электронной оболочки его атома в невозбужлениом состоянии 2х 2р . Возбуждение переводит атом в состояние 2f 2p p и далее в ip -тбридное валентное состояние, в котором орбитали расположены под углом 120. Этому состоянию отвечает структура соединений бора, в которых атом В связан с тремя другими атомами (три <г-связи в ВРз в анионе ВО и т. д.). Образование донорно-акцепторной ж-связи (акцептор - атом бора) стабилизирует ip -гибридное состояние. Это приводит к уменьшению межатомных расстояний В-Г, В-О и др. Благодаря наличию в небольшом по размеру атоме бора свободной орбитали бор - один из сильнейших акцепторов неподеленных электронных пар. Многие соединения бора являются кислотами Льюиса, они энергично взаимодействуют с основаниями Льюиса, например [c.343]

Как показывают измерения длин связей, структура 32 дает больший вклад в резонансный гибрид, чем структура 33 [395]. Так, в фенилдиазонийхлориде межатомное расстояние С—N составляет около 1,42 А, а расстояние N—N — около 1,08 А [396], что больше соответствует простой и тройной связи, чем двум двойным связям (см. т. 1, разд. 1.10). Даже ароматические соли диазония устойчивы только при низких температурах, обычно не выше 5 °С, и лишь самые устойчивые, например соль диазония, полученная из сульфаниловой кислоты, сохраняются при 10—15 °С. Соли диазония обычно получают в водных растворах и сразу используют [397], однако при желании можно получить твердые соли диазония (см. т. 3, реакцию 13-25). Устойчивость арилдиазониевых солей можно повысить путем комплексования с крауН Эфиром [398]. [c.479]

Интересное вешество — меллитовая кислота Се (СООН) е, найденная в минералах, согутствуюших бурому углю, может быть преврашена в известные производные бензола или получена из них. Кроме того, меллитовая кислота может образоваться при окислении графита или аморфного углерода азотной кислотой. Рентгенокристаллографический анализ (Дебай и Шерер, 1917) показал, что графит состоит из ряда взаимосвязанных сотообразных шестичленных углеродных колец (в графите, в отличие от алмаза, кольца плоские, см. 15.10). Так как графит коррелирует с бензо.дом, последний должен иметь шестичленную циклическую структуру. Позже прямым рентгеноструктурным анализом гексаметилбензола (Брэгг, Лонсдейл, 1922—1929) была не только подтверждена циклическая структура, но и определены межатомные расстояния в мол( куле. [c.120]

При. высоких температурах углерод взаимодействует с металлами, образуя карбиды (см. также гл. 1). Все карбиды представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и не растворяются ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны и их обычно обозначают простейшими формулами. По отношению к воде и разбавленным кислотам все карбиды распадаются на две большие группы — разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения металлом атомов водорода в ацетилене. Эти карбиды образуют главным образом активные металлы. Общая формула их такова МегСг для одновалентного металла, МеСг —для двухвалентного и МегСв — для трехвалентного. Межатомное, расстояние (С—С) в карбиде кальция равно 1,19 А. [c.40]

Эти методы структурного анализа дают возможность определить полную структуру молекулы — межатомные расстояния, углы между связями, т. е. точное пространстве Пюе расположение всех атомов молекулы в кристаллической решетке или в газообразном состоянии. Методом рентгеноструктуриого анализа определена структура таких сложных природных веществ, как сахароза, пенициллин, стрихнин, витамин В12, некоторые белки (например, миоглобин) и нуклеиновые кислоты. [c.44]

Данные, указывающие на связь между константой скорости гидрирования и межатомными расстояниями в решетке металла, подтверждают мультиплетную теорию, которая предполагает одновременную адсорбцию олефина и водорода на группе соседних активных центров катализатора — на дублете. Взаимодействие атомов углерода и атомов водорода с атомом дублета деформирует связи в исходных молекулах и приводит к образованию промежуточного мультиплетного комплекса, превращающегося в соответствующие продукты реакции. Мультиплетная теория исходит из принципа структурного и энергетического соответствия. Структурное соответствие выражается в соответствии между параметрами кристаллической решетки катализатора и длинами рвущихся и образующихся в процессе катализа связей. На рис. 5 представлены кривые, выражающие зависимость удельной каталитической активности металлов от параметра а кристаллической решетки. Обе кривые проходят через максимум, который соответствует родию (гидрирование этилена, коричной кислоты). По мнению Трепнела [1], высокая активность родия в реакции гидрирования связана не с межатомным расстоянием (3,75 А), а с высокой -характеристикой родия, которая приводит к образованию активных хемосорбированных компонентов. [c.63]

На рис. 9 изображена зависимость логарифма молекулярной каталитической активности промотора от параметров решетки для наибольших межатомных расстояний. Из этого рисунка видно, что скорость гидрирования коричной кислоты зависит в первую очередь от возможности активации молекулярного водорода. Оптимальные параметры решетки для активации водорода лежат в нределахЗ.6—3.3 А. Наиболее активным оказывается КЬ, остальные металлы, в порядке убывания активности, располагаются в следующий ряд [c.162]

Структура водных растворов хлорной кислоты, содержащих две, три и четыре молекулы воды на одну молекулу кислоты, исследовалась Микельсеном [14] методом дифракции рентгеновских лучей. Ппки на кривой радиального распределения при 1,47— 1,50 и 2,4 А отнесены к длине связи С —О п межатомному расстоянию О----О в тетраэдре С10 . Форма кривой в области [c.36]

Модель молекулы семиокиси хлора, по данным электронографического исследования в парах [21], приведена на рис. 35, межатомные расстояния — в табл. 37. Молекула построена пз двух пирамидальных групп СЮз, соединенных вершинами с центральным атомом кислорода. Группа СЮз переходит из молекулы хлорной кислоты Б молекулу ангидрида без изменения конфигурации. Однако длины связей ,1сжду хлором группы СЮз и центральным кислородом в СЬО и гидроксильным кислородо.м [c.127]

Какой бы ни придерживаться теории относительно природы водородной связи, бифуркация такого рода, по-видимому, невероятна представление о ней может возникнуть просто вследствие трудности проведения различия (по данным о межатомных расстояниях) между истинными водородными связями и ван Дер-вааль-совым взаимодействием. В литературе были выдвинуты доводы, отвергающие наличие бифуркированных водородных связей в дициандиамиде (Donohue, 1952) и в йодноватой кислоте (Wells, 1949). [c.219]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

В я-комплексах я-связь в направлении своей наибольшей протяженности (перпендикулярно плоскости расположения заместителей) перекрывается с s- или р-орбиталью кислоты [1 на схеме (7.1)], так что образуется некое подобие диффузной ст-связи символы такой связи см. (7.1, 2 и 3). Поскольку двойная связь выступает в роли донора электронов, а кислота — в роли акцептора электронов, говорят также о донорно-акцепторных соединениях или комплексах с переносом заряда (англ. harge transfer omplex) [1]. В результате переноса заряда я-комплексы имеют повышенные по сравнению с исходными веш ествами дипольные моменты. Пространство, в котором происходят колебания я-электронов, увеличено, возникает новая полоса при более длинных волнах в УФ- или видимой области спектра. Эта полоса часто слаба и наблюдается лишь при высоких концентрациях исходных веществ ( полоса переноса заряда ). Эту полосу можно использовать для измерения констант образования комплекса. Межатомные расстояния здесь гораздо больше, чем при обычной о-связи, и лишь Немного меньше суммы ковалентных радиусов участвующих атомов. Энергия связи составляет соответственно обычно лишь несколько ккал/моль, геометрия молекулы олефина (межатомные расстояния, валентные углы) существенно не изменяется [1, 2]. В противоположность карбкатионам [о-комплексам, схема (7.3)], я-комплексы при разбавлении регенерируют неизмененные исходные продукты. [c.438]

Молекулы различных химических соединений содержат разное число атомов, тесно связанных между собой. Пример более сложной молекулы, чем молекула иода, приведен на рис. 2.13. Эта молекула азида циануровой кислоты образована тремя атомами углерода и двенадцатью атомами азота. В каждой данной молекуле малые межатомные расстояния имеют значепия в интервале 1,11 — 1,38 А. В то же время минимальные расстояния между атомами отдельных молекул равны 3,12—3,16 А. Установлено, что в большинстве молекулярных кристаллов межмолекулярные расстояния приблизительно на 1,60 А больше расстояний (длин связи) между атомами одного и того же вида. [c.34]