Метиловый спирт водородная связь

Большое влияние на растворяющую способность оказывает водородная спязь, которая образуется под влиянием электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (например, фтора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. Наличие водородной связи приводит к ассоциации молекул, например для метилового спирта [c.87]

Объясните, что такое водородная связь. Изобразите водородные связи для метилового спирта. [c.49]

Появление в воде любых других частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы, или атомы азота. Примером органических соединений, хорошо растворимых в воде, могут служить низшие спирты, альдегиды и кетоны, мочевина, формамид. Известно, что метиловый и этиловый спирты, ацетон, формамид смешиваются с [c.135]

Наличие водородных связей сказывается на температурах кипения и плавления (так, метан — газ, а метиловый спирт — жидкость) на растворимости и растворяющей способности (вещества с водородными связями легко растворяются друг в друге и не растворяют, как правило, веществ, не имеющих водородных связей) на структуре [c.33]

В. Захариасен, используя полученную Г. Стюартом и Р. Морроу кривую интенсивности для метилового спирта, рассчитал функцию распределения атомов. На основании ее анализа он нашел межатомное расстояние С—О и О—Н. .. О соседних молекул, равное соответственно 1,4 и 2,6 А построил модель ассоциации молекул метилового спирта, согласно которой каждая молекула СН3ОН посредством водородных связей координирована с двумя соседними (см. рис. 9.8). Аналогичные результаты были получены в работе Г. Гарвея, который применил метод интегрального анализа кривых интенсивности для исследования структуры метилового и этилового спиртов. Результатом его работы явилось определение внутримолекулярных расстояний С—О и С —С, равных 1,43 и 1,54 А соответственно. Межмолекулярное расстояние О—Н. .. О было найдено равным 2,7 А для мета- [c.237]

Денатурирующими агентами могут быть различные химические факторы кислоты и щелочи, изменяющие реакцию среды белковых растворов, выходящую за пределы значения pH от 3 до 10, т. е. лежащего вне зоны устойчивости белковых молекул разные легко гидратирующиеся соли, которые могут не только высаливать белки, по и денатурировать их в этом отношении остается справедливым лиотропный ряд для анионов Гофмейстера, в котором роданид и близлежащие к нему анионы вызывают денатурацию, в противоположность сульфатному концу ряда органические растворители, например ацетон, этиловый и метиловый спирты и др., снимающие водную оболочку у белков соответствующие окислители, производящие разрыв дисульфидных мостиков в белковой молекуле гуанидин и карбамид (мочевина), изменяющие количество водородных связей и, следовательно, конфигурацию белка (как бы производят плавление его комплексной спиральной структуры) и др. [c.209]

Физические свойства. Спирты — ассоциированные жидкости, т. е. молекулы их связаны между собой водородными связями. Это сказывается на температурах кипения, которые довольно высоки (табл. 16.14). Так, температура кипения пропанола 97,4 °С, а бутана, который имеет почти такую же молекулярную массу, но не имеет водородных связей,—0,5 °С. Метиловый, этиловый, пропиловый спирты смешиваются с водой в любых соотношениях. Дальше в ряду спиртов растворимость сильно уменьшается. [c.280]

I. Взаимодействие между молекулами растворителя, осуществляемое посредством тех же сил, которые предопределяют ближний порядок в чистом растворителе. Например, в воде, метиловом и этиловом спиртах доминирующим взаимодействием между молекулами является водородная связь. У спиртов с большим количеством СНг-групп наряду с водородной связью имеет место ван-дер-ваальсовое взаимодействие, вклад которого возрастает с увеличением номера спирта. Структура и свойства растворов определяются во многом близкодействующими силами водородной связи, быстро убывающими с расстоянием. [c.270]

Разность энергии s-, 6-, а- и р-колебаний в жидкой D2O и Н2О при 25°С равна —16 220 Дж/моль. Разность энергий s-, Ь- и -колебаний в парах D2O и Н2О равна —14 800 Дж/моль. При замене водорода на дейтерий разность энергий характеристических колебаний пара и жидкости здесь возрастает на 1420 Дж/моль. Заметим, что (в отличие от метилового спирта) основной вклад в эту разность вносит изотопический сдвиг частот внеплоскостных деформационных р-колебаний водородной связи. Экспериментальная величина разности энтальпий парообразования тяжелой и обычной воды составляет 1380 Дж/моль. [c.68]

Правомерность изложенных взглядов подтверждается и тем, что некоторые другие растворители, способные давать водородную связь, также обладают аномальной подвижностью ионов водорода (например, в метиловом и этиловом спиртах). Таким образом, ион водорода, образующий в спирте ион ROH , способен переходить от иона ROH+ к молекуле спирта ROH в полной аналогии с механизмом, описанным для воды. Так как этот пере- [c.89]

Эти факты не укладываются в простую схему, описываемую уравнением (3.18). Сильное увеличение скорости, наблюдаемое даже в тех смесях, в которых количество метилового спирта достаточно для образования водородных связей и с диметилсульфоксидом, и с нуклеофилом, свидетельствует о том, что существует еще какой-то фактор, влияющий на скорость. При переходе от смесей с низким содержанием диметилсульфоксида к системам, в которых он является основным компонентом, имеет место лишь умеренное возрастание скорости. С другой стороны, если бы при высоких концентрациях диметилсульфоксида степень сольватации анионов была низкой, то можно было бы ожидать гораздо более сильных эффектов ускорения. Кроме того, добавление диметилсульфоксида должно было бы по-разному влиять на реакционную способность анионов кислорода и серы, поскольку первый из них, имея меньшие размеры, характеризуется значительно более высокой энергией сольватации. Наконец, изменение сольватации должно было бы сказываться на величине А5 , однако на самом деле наблюдается изменение АЯ . Существенных изменений в степени сольватации нуклеофила, очевидно, не происходит до тех пор, пока концентрация гидроксилсодержащих молекул в растворе не станет очень низкой, а концентрация диметилсульфоксида— очень высокой. При этом в системах с высокой концентрацией диметилсульфоксида десольватация галогенид-анионов происходит легче, чем десольватация алкоксидов. [c.53]

Спирты имеют значительно более высокие температуры кипения (т.кип.), чем, например, алканы с близкой или даже большей молекулярной массой (М) например, бутан С Ню (М = 58) имеет т. кип. 4 С, а метиловый спирт (М = 32) 64 °С. Это объясняется тем, что молекулы спиртов ассоциированы за счет образования водородных связей. При этом проявляются одновременно протонная подвижность водорода гидроксильной группы и основные свойства входящего в нее атома кислорода. Ассоциаты спиртов имеют следующее строение [c.172]

Как показано в работе [7], силу водородной связи достаточно точно мон -но определить, зная смещение частот основных валентных колебаний ОН-групп при образовании водородной связи. Оценки, проведенные по этому методу, показывают, что сила водородной связи адсорбент — адсорбат при адсорбции на аэросиле воды, ацетона, метилового спирта составляет [c.201]

Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному атому иода. При наличии достаточной энергии гидроксид-ион приближается настолько, что между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами углерода и иода начинает разрываться. В этом переходном состоянии (максимум энергии на энергетической кривой, см. гл. 2, разд. 6) атом углерода и все три водородных атома находятся в одной плоскости (молекула уплощена ). Затем анион иода выталкивается и образуется молекула метилового спирта. Такой процесс носит название реакции нуклеофильного замещения второго порядка 8к2 нуклеофильного потому, что атакующая частица заряжена отрицательно второго порядка — потому, что скорость реакции зависит от концентрации как иодистого метила, так и гидроксила (см. с. 89). [c.268]

Различие в степени гидратации единицы поверхности кремнезема не может не оказать влияния на адсорбцию и энергию адсорбции веществ, способных образовывать водородные связи с гидроксилами на поверхности. С этой целью мы провели систематические исследования адсорбции паров воды [9] и метилового спирта [10] на изученных образцах силикагеля. Из полученных данных следует, что начальные участки как изотерм первичной адсорбции, так и соответствующих изотерм десорбции и вторичной адсорбции располагаются таким образом, что при одних и тех же pIPs величины адсорбции, рассчитанные на единицу поверхности, не одинаковы. Более гидратированной поверхности соответствуют большие величины адсорбции и наоборот. На рис. 3 представлена зависимость величин адсорбции паров воды и метилового спирта (а) от степени гидратации поверхности при p/ps = 0,1. Видно, что адсорбция линейно убывает с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Зависимость адсорбции паров метилового спирта от степени гидратации при этом меньше, чем для воды. Экстраполяция этих прямых к оси ординат показывает, что по сравнению с водой мы имеем в этом случае значительную адсорбцию паров метилового спирта. Это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции последнего, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированными участками поверхности. [c.418]

Водородную связь образуют и пероксидные радикалы, что снижает их активность [102, 108]. Так, в окисляющемся метилэтилкетоне при 60 С p=0,i39 для свободного и всего 0,02 л/(.моль-с) для связанного водородной связью с HjO пероксидного радикала [102], т. е. водородная связь снижает активность ROa- примерно в 20 раз. Одновременно снижается и kt для свободного пероксидного радикала мстилэтнлкстопа пр -. 60 С 2.%/= ,8-10 , а для ROj . .. HjO 2fei = 7-10 л/(моль-с) [102], т. е. ассоциированный RO,- диспропорционирует в 26 раз медленнее. Однако отношение йр/У2й меняется незначительно оно. равно (в тех же условиях) 2,9-10- для свободного и 0,77-10- для ассоциированного ROz-. Аналогичный эффект оказывают спирты (метиловый и трет-бу-тиловый) на пероксидные радикалы метилэтилкетона 102] и циклогексана [102]. Зависимость kp от [ROOH] имеет вид [c.53]

Одним из важных практических выводов при рассмотрении природы адсорбционного взаимодейств1[я является вывод о значительно лучшей адсорбции веществ в трещинах и порах, когда проявляется преимущественно дисперсионное взаимодействие, так как вблизи адсорбированной молекулы находится большее число атомов твердого тела. Если же в адсорбционном взаимодействии значителен электростатический вклад, то в щелях и порах положительные и отрицательные заряды компенсируют друг друга и наибольший потенциал оказывается на выступах, где и будет преобладать адсорбция, особенно при образовангш водородных связей (адсорбция воды, метилового спирта и др.). Кроме того, из уравнений (И1.6) и (III. 7) следует, что чем большее число атомов имеет молекула адсорбата, тем с большей энергией она будет притягиваться к адсорбенту. [c.111]

Свойства полиамидов и области их применения. Полиамиды— твердые роговидные полимеры с высокой температурой плавления (например, 218°С у капрона, 264°С у найлона). Высокая температура плавления объясняется значительным процентом кристаллической фазы и образованием водородных связей между цепями (рис. 66, а). Полиамиды обладают хорошими механическими свойствами. Они весьма стойки к истиранию и отличаются высокой разрывной прочностью (700—750 кгс1см ). Плотность 1,14. Полиамиды регулярного строения очень стойки к действию обычных растворителей. Только сильно полярные соединения, такие, как фенол, крезолы, муравьиная кислота, растворяют полиамиды такого типа. Смешанные полиамиды растворяются при нагревании в низших алифатических спиртах (метиловом, этиловом) в смеси с небольшими количествами воды (от 10 до 20%). При остывании и хранении растворы смешанных полиамидов преврашаются в гелеобразную массу. При нагревании гель можно снова превратить в прозрачный раствор. [c.236]

Наличие водородных связей сказывается на температурах кипения и плавления (так, метан — газ, а метиловый спирт — жидкость) на растворимости и растворяющей спссобности (вещества с водородными связями легко растворяются друг в друге и не растворяют, как правило, веществ, не имеющих водородных связей) на структуре кристаллов вещества с водородными связями почти всегда образуют в твердом состоянии молекулярные кристаллы на плотности н вязкости веществ. Свойства веществ, образующих водородные связи, в газообразном состоянии значительно отличаются от свойств идеальных газов и т. д. [c.52]

Для выяснения свойств спиртов в гелях кремниевой кислоты интер-мицеллярная вода гидрогелей была замеш,ена метиловым и этиловым спиртами. Рентгенографическое исследование полученных таким путем алкогелей показало, что в этих системах также происходит структурирование спирта, степень которого изменяется в зависимости от содержания соответствуюш,его спирта в образце. Так как спирты обладают способностью вступать в водородные связи с поверхностными ОН-группами геля, то образующаяся при этом система водородных связей вызывает изменение самой интермицеллярной жидкости. Следовательно, процесс обезвоживания гелей кремниевой кислоты сопровождается изменением их молекулярной структуры. При этом интенсивность взаимодействия поверхности глобул с молекулами интермицеллярной жидкости зависит от состояния поверхности этих частиц. В чистых гидрогелях взаимодействие молекул интермицеллярной жидкости с поверхностью глобул больше, а в обработанных растворами гидрофобизаторов меньше. [c.246]

Если в системе имеются не только слабые, но и сильные Н-связи с энергией порядка 20 кДж/моль,то слабые водородные связи обнаружить труднее. Влияние сильных связей на свойства системы относительно велико, и присутствие слабых Н-связей обычно остается незамеченным. Поэтому создалось впечатление, что группы С—И молекул алка-нов и алкильных радикалов не могут образовывать Н-связи. Например, когда обсуждают свойства растворов метилового спирта в воде, то, как правило, упоминают лишь о связях вида О—Н...О между молекулами Н2О, СН3ОН и между молекулами воды и спирта [c.57]

Таким образом, при переходе от Н- к D-связи энергия валентного и деформационного колебаний уменьшается примерно на 25% и соответственно уменьшается разность A q. Образование водородной связи сопровождается изменением крутильных t колебаний групп X—Н или X—D и возникновением валентных а- н деформационных (3-колебаний в группах X—H...Y или X—D...Y. Замещение в группе X—Н водорода дейтерием вызывает уменьшение частоты, а следовательно, и энергии крутильных и деформационных колебаний примерно в 1,3—1,4 раза. Расчеты И. Б. Рабиновича [5], основанные на экспериментальных данных о частотах колебаний, показывают, что при 25°С замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта на дейтерий в паре вызывает уменьшение энергии s-, Ь- и i-колебаний на 8350 Дж/моль. В жидкой фазе при таком замещении энергия s-, Ь-, а- и р-колебаний уменьшается на 8700 Дж/моль. Следовательно, разность энергий указанных характеристических колебаний в паре и жидкой фазе при замене Н на D возрастает на 343 Дж/моль. Эта величина в пределах ошибок опыта равна разности энергий диссоциации D-связи и Н-связи в метиловом спирте. [c.68]

Повышенная стабильность этих содержащих водородную связь шиффовых оснований навела Шихана (1962) на мысль применить их в качестве защитные производных в пептидном синтезе. Удаление из соединения N-арилиденового остатка легко осуществить обработкой очень разбавленной соляной кислотой в водном метиловом спирте прп комнатной темперг.туре. О ходе реакции можно судить по обесцвечиванию раствора. Рацемизация при этом не наблюдается. [c.680]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше игреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

Предварительное разделение изомеров может быть осуще-ствлено фракционной перегонкой, так как изомеры, содержащий внутримолекулярные водородные связи (эпи- и алло-), кипят при значительно более низкой температуре (30—50° прн 0,001 — 0,002 мм рт. ст.), чем остальные два изомера (60—80° при 0,001—0,02 мм рт. ст.). Для дальнейшего разделения и очистки можно использовать метод хроматографии. Мы применяли окнсь алюминия в качестве адсорбента и бензол с возрастающими количествами метилового спирта или эфира в качестве растворителя для вымывания контроль за разделением изомеров осуше ствляли по инфракрасным спектрам. Таким образом, для разделения изомерных мускаринов можно использовать их тонкие стереохимические особенности и присутствие или отсутствие внутримолекулярных водородных связей. [c.453]

Остановимся подробнее на результатах применения модели Баркера к двум сериям растворов спиртов (от метилового до децилового) в циклогексане [264] и перфторбензоле [266]. Эти системы с интенсивными, приводящими к ассоциации, взаимодействиями (водородная связь). Расчеты для указанных серий позволяют наглядно выявить возможности модели при описании избыточных функций и равновесия жидкость — пар в смесях со сложным характером межмолекулярных взаимодействий. Совместное рассмотрение родственных систем представляет особый интерес, поскольку дает основу для более надежных оценок энергетических параметров модели, уяснения самого характера взаимодействий в растворах спиртов с циклогексаном и перфтор-бензолом. [c.224]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Агрегатное состояние и растворимость моносахаридов и их производных определяются, в первую очередь, наличием в их молекулах большого числа сильнополярных гидроксильных групп, способных к образованию водородных связей. Поэтому подавляющее большинство моносахаридов представляет собой нелетучие вещества, легко растворимые в воде, диметилформамиде или диметилсульфоксиде, умеренно растворимые в низших спиртах, пиридине и уксусной кислоте и практически нерастворимые в таких обычных органических растворителях, как эфир, бензол, хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран, этилацетат и т. д. Однако производные моносахаридов, в которых гидроксильные группы замещены (метиловые эфиры, ацетаты, триметилсилилпроизводные, некоторые алкил-иденовые производные), достаточно летучи, и их можно очищать перегонкой или возгонкой в вакууме. Для анализа этих производных может быть применена газо-жидкостная хроматография. [c.49]

Гидроксилсодержащие растворители специфически сольватируют енолят-анион АУЭ за счет образования водородных связей с атомом кислорода. При этом кислотность применяемого растворителя должна быть достаточной, но не превышать таковую АУЭ (рК =11), так как иначе енолят АУЭ перейдет в свободный АУЭ. Таким требованиям отвечают этиловый и метиловый спирты (рК 16) и их смеси с водой. Поскольку атом кислорода в енолят-анионе АУЭ в указанных растворителях блокирован в результате образования водородньЬс связей, реакции в этом случае осуществляются преимущественно по атому углерода. В спиртах ацилирование, естественно, не проводится, так как при этом в реакцию будет вступать, в основном, имеющийся в избытке растворитель, а не енолят АУЭ (табл. 9.2). [c.487]

При рассмотрении этой таблицы следует иметь в виду, что гидроксильные группы спиртов сами включаются в структуры воды, образованные водородными связями, нарушая их правильность. Углеводородные радикалы метилового и этилового спиртов свободно проникают во все возможные пустоты в структуре воды, возникающие при формировании клатратов I и II структур м. Но уже для пропилового спирта проникновение в додекаэдрические и тетрадекаэдрические пустоты его углеводородных радикалов, по-видимому, затруднено ( / кд) = 1,05 и / 1(т) = = 0,93), В соответствии с этим обнаруживаем резкое уменьшенпе растворимости при переходе от этилового к пропиловому спирту [c.24]

Например, фенолы одинаково взаимодействуют со спиртами и с кетонами карбоновые же кислоты в спиртах образуют два вида водородной связи, а в кетонах — один, поэтому дифференцирующее действие последних больше другими словами, в спиртах карбоновые у 1слоты и фенолы меньше различаются по силе, чем в кетонах. Однако дифференцирующее действие спиртов различно в зависимости от величины диэлектрической проницаемости, при переходе от метилового спирта (е = 32,6) к бутиловому (е=17,1) и грет-бутиловому (е = 10,9) оно возрастает. [c.35]

Исследована [24, 35, 36] адсорбция молекул различной электронной структуры на кремнеземах, поверхность которых покрыта сульфо- и карбоксильными группами. Бензол и гептан адсорбируются на поверх-ностч таких адсорбентов хуже, чем на исходной. Однако адсорбция по отношению к метанолу и диэтиламину существенно увеличивается. Это объясняется тем, что сильнокислая сульфогруппа по способности хемо-сорбировать метиловый спирт и диэтиламин намного активнее, чем гидроксил. То же можно сказать и о карбоксипроизводных кремнезема. Изотермы адсорбции паров метанола, диэтиламина и пиридина на этих адсорбентах лежат выше, чем изотермы адсорбции на исходном гидроксилированном кремнеземе. Наблюден необратимый гистерезис адсорбции, что указывает на интенсивное взаимодействие молекул указанных веществ с поверхностными карбоксильными группами органокремнеземов. Значительная хемосорбция ниридина и диэтиламина, вероятно, объясняется образованием соответствующих химических соединений. Молекулы метанола, по-видимому, удерживаются поверхностными карбоксильными группами за счет водородных связей и, возможно, за счет образования поверхностных] эфиров. [c.154]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

Каждая из неорганических кислот характеризуется собственными иротонодонорными свойствами, предсказать которые не представляется возможным. Однако совершенно очевидно, что если установлен ряд кис.иот по величине протонодонорных свойств в отношении одного реагента, то он сохранит свою силу и в отношении любого другого экстрагента. Это положение хорошо иллюстрируется данными Горди [50, 51], изучившего образование водородных связей воды, соляной кислоты и метилового спирта с огромным числом органических соединений. Полученная им линейная зависимость между смещениями колебательных частот доноров протонов указывает, согласно правилу Н. Д. Соколова [52], на линейную зависимость между энергиями водородной связи воды, соляной кислоты н метилового спирта с различными [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология