Бензол прочие реакции

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Процесс биодеградации является совокупностью биохимических реакций, а скорость химической реакции при прочих равных условиях зависит прежде всего от реакционной способности соединений (в данном случае от строения) и их концентрации. Доля аренов в бензинах по сравнению с алканами и нафтенами самая низкая и редко достигает 10 %. Однако бензол и его ближайшие гомологи обладают самой высокой среди УВ растворимостью в воде. Поэтому концентрация легких аренов в водной фазе, где протекают биохимические реакции, резко отличается от их концентрации в нефти. [c.43]

Подавление подобных реакций различными нафтенами видно из табл. 18, а изобутаном — из табл. 19. По сравнению с незначительными количествами бензола довольно большие количества этих насыщенных углеводородов требуются для эффективного подавления побочных реакций нафтены занимают промежуточное положение между бензолом и изобутаном. Данные табл. 19, между прочим, показывают, что скорость изомеризации пентана во много раз больше, чем изомеризации бутана. [c.84]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

Алкилирование этилбензола этанолом в присутствии модифицированных цеолитов также возможно с высокой /гара-селек-тивностью. Так, при проведении реакции в присутствии цеолита ZSM-11 (Si/Al = 100), модифицированного 1.5 % (мае.) MgO, при 325 С, объемной скорости 6.7 ч конверсия этилбензола 17 % и полученные продукты имеют следующий состав, % (мае.) бензол - 1, л -диэтилбензол - 7, п-диэтилбензол - 86, прочие арены — 6 [97]. [c.97]

С увеличением молярного отношения вода т.олуол от 1,5 до 15 селективность реакции деалкилирования (выход бензола на превращенный толуол) постепенно снижался с 95 до 74% мол., а выход бензола на пропущенный толуол изменялся по экстремальной зависимости, достигая максимума (44% мол.) при молярном отношении вода толуол, равном 6. Прочие условия (температура 375°С, объемная скорость подачи толуола 0,5 ч- ) сохранялись постоянными (рис. 1), [c.170]

Выше 370° температурный коэффициент ожижения требует для реакции много энергии, что указывает на разрыв прочих первичных связей, углерода с углеродом или углерода с кислородом или тех и других, У веществ, которые являются почти полностью циклическими, разрыв углеродных связей приводит к заметному уменьшению размеров молекулы, подобно тому как бензол образуется при расщеплении дифенила. [c.317]

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

Так, например, при нитровании толуола (а), содержащего заместитель I рода (метильную группу), реакция протекает, при прочих равных условиях, быстрее, чем с бензолом, и нитрогруппа вступает преимущественно в о- и п-положения к метильной группе с образованием — в первой стадии процесса — смеси, главным образом, двух изомерных веществ — о-нитротолуола [c.114]

При термическом разложении метана среди прочих продуктов реакций получаются углерод, водород, бензол и ацетилен. [c.69]

При термическом разложении метана среди прочих продуктов реакций получаются углерод, водород, бензол и ацетилен. Основные реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Деалкилирование ароматического кольца. Процессы деалкилирова-ния ароматических углеводородов представляют особую важность для производства бензола, толуола, нафталина и прочих ценных ароматических углеводородов. Реакции де алкилирования являются реакциями, обратными алкилированию и, так как изменение свободной энергии последних до 540° С остается отрицательным, то для проведения деалкилиро-вания большинства ароматических углеводородов обычно требуются относительно высокие температуры. [c.104]

Для прочих первичных нитроалканов могут быть получены продукты мо но- и дицианэтилирования, но последние практически выделены не были, так как нитроалканы сравнительно медленно реагируют с акрилонитрилом. Это видно на примере нитроэтана, который при кипячении с акрилонитрилом в водноспиртовом растворе в присутствии едкого кали образует продукт моноцианэтилирования, т. е. у-нитровалеронитрил с выходом только 30% Если применить в качестве катализатора пиперидин, го реакция идет еще медленнее, и при 18-часовом кипячении смеси компонентов в бензоле выход не превышает 1% . Вторичные нитроалканы, а также нитроциклогексан, цианэтилируются несколько легче, чем первичные Получен также продукт цианэтили- [c.87]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Немалойажное значение для продолжительности реакций и выхода изоцианата, при прочих равных условиях, имеют выбор растворителя и концентрация взятого хлорангидрида кнслоты как правило, в качестве среды пользуются бензолом, а иногда толуолом, высушенным над натрием Небезразличен, повидимому, и способ приготовления хлорангидридов, которые лучше всего получать действием РС1з на соответствующие кислоты 2 . [c.74]

Так как платина катализирует образование МЦПЕ —ключевого компонента ароматизации — и конкурирующую реакцию его превращения в МЦПД, выход бензола проходит через максимум, если при постоянстве прочих условий реакции варьируются активности обоих компонентов катализатора. Проследим зависимость выхода бензола от активности платинового компонента при постоянной активности кислотного компонента. [c.143]

Заметим, между прочим, что величины энтропии могут указывать либо на жесткие стерические требования реакций, либо на полярный характер переходного состояния. Поскольку процесс протекает в диметилформамиде быстрее, чем в бензоле, последнее, по видимому, более вероятно [17]. Для данного поля лигандов энергия промотирования зависит также от природы металла, уменьшаясь при переходе к элементам нижних периодов, например в ряду Со > КН > 1г. Так, родиевый аналог КЬС1(С0) (РРЬз)2 в отличие от иридиевого не реагирует с водородом в мягких условиях. [c.11]

В ряде опытов исследовано влияние продолжительности нагревания (2, 5, 10, 20 час) на выход кристаллического продукта реакции. В каждый опыт было взято 60 г катализатора, 23 г дифенилкарбинола, 49 г бензола (что соответствует молярному соотношению компонентов 1 5). Наибольший выход кристаллического продукта (177о в расчете на исходную смесь) был получен при нагревании в течение 10 час. В этом же опыте выделение конденсационной воды достигало своего максимума (1,3 г). Дополнительно был поставлен опыт с увеличенной молярной долей бензола в исходной смеси (1 7). При прочих равных условиях выход кристаллического продукта при таком соотношении компонентов снижался до 9% (в расчете на исходную смесь). [c.97]

НЫХ условиях дает монохлорбензол, р-дихлорбензол, симметричный тетрахлорбензол и гексахлорбензол. При ведении электролиза в продолжение долгого времени образуются также пентахлорфенол и хлоранил (тетрахлорхинон]. Относительные количества этих веществ в продуктах реакции находятся в правильной зависимости от плотности тока (при прочих равных условиях) это указывает на то, что здесь имеет место электрохимическая реакция. Лучший выход был получен с 3 фарадеям и, т. е. с током, дающим 3 граммиатома хлора ка моль бензола. Повышение концентрации бензола вплоть до образования эмульсии (около 1 моля на литр) улучшает выход продуктов хлорирования. Плотность тока является наиболее важным фактором течения реакции хлорирования. Так, при повышении силы тока приблизительно дО 1 А на 1 см увеличивается общий выход, так же как и выход более высоко хлорированных продуктов, тогда как при плотности тока ниже 0,26 А на 1 см совершенно не образуется гексахлорбензола. Наилучшими условиями для получения более высоко хлорированных ородуктов, в частности гексахлорбензола, оказались низкая концентрация бензола, высокая плотность тока и высокая температура. Общий ВЫХОД и выход гексахлорбензола больше при платиновом аноде, чем при графитовом или аноде из магнитной окиои железа однако в присутствии двух последних веществ реакции окисления делаются более резко выраженными. [c.826]

Относительные количества продуктов реакции зависят от соотношения реагентов и времени контакта. Толуол можно получить с хорошим выходом, используя большой избыток бензола по отношению к хлористому метилу. При применении четырех эквивалентов хлористого метила по.лучается значительный (10 о) выход дурола, выделяемого фракционированием и вы-моранчиванием тетраметилбензольной фракции. Так как в условиях данной реакции полиалкилбензолы перегруппировываются, то можно увеличить выход дурола до 25 о посредством обработки жидкой смеси прочих тетраметил-бензолов хлористым алюминием и новым вымораживанием дурола из полученной равновесиой смеси. [c.374]

По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеюш,иеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогексан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. при 125° в присутствии никеля на кизельгур (5%) и в течение [c.236]

Однако гораздо более валяной реакцией арил- и винилсиланов является электрофильное замещение. Иборн [435] нашел, что протодесилилирование триэтилсилил бензол а, (186) -> (188) схема (475) протекает в 10 раз быстрее, чем протонный обмен в бензоле, (189) (190) схема (476) . Стадией, определяющей скорость процесса, является присоединение протона к бензольному кольцу. Наличие в бензольном кольце силильной группы ускоряет присоединение в силу стабилизации образующегося катиона (187) соседней связью С—Si (обобщение 5) [436]. Такая стабилизация возможна только в том случае, когда протон атакует атом углерода, непосредственно связанный с кремнием. Следовательно, при прочих равных условиях, электрофилы атакуют преимущественно блин-сайший к атому кремния углерод арил- или винилсилана. Промежуточный катион обычно распадается с элиминированием силильной группы (обобщение 4) и с образованием (вновь) двойной связи. [c.156]

Так, при переходе от 2, 4, 6-триметилфеиола к 2-трет.-бу-тил-4,б-метилфенолу и затем к 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфе-нолу в присутствии перекиси бензола наблюдается уменьшение выхода стильбенхинонов и увеличение выхода продуктов типа К0г1п при прочих равных условиях. Это вызывается, вероятно, стерическими затруднениями реакции димеризации феноксильных радикалов, в которых метильная группа заменена на трет.-бутильную. [c.153]

При реакции о- и я-нитрохлорбензола с аммиако.м в сшфтовом растворе констатировано ускоряющее действие небольших количеств ио стого калия или иодистого натрия. При прочих равных условиях превращение протекает гораздо полнее с этой прибавкой, которая, возможно, содействует промежуточному образованию иодзамещенного. При введении медного порошка в этом случае наблюдалось снижение выхода как при наличии цодистой соли в смеси, так и без нее . В литературе имеется еще несколько указаний на вредность применения медных катализаторов при обмене хлора а аминогруппу в л-нитрохлор-бензоле и других нитрохлорпроизводных бензола ". Между тем, если сравнить условия работы при получении анилина из хлорбензола и л-нитроанилина из л-нитрохлорбензола. то обращает на себя внимание то обстоятельство, что во втором случае, где имеется благоприятно расположенная нитрогруппа, процесс требует почти вдвое большего количества аммиака и во много раз больше времени, чем в первом случае, где применяются катализаторы. [c.387]

Реакции замещения в ряду нафталина. Повышенная по сравнению с бензолом реакционная способность нафталина проявляется и в реакциях электрофильного замещения. Такие реакции, как галогенирование, нитрование или сульфирование, протекают для нафталина быстрее и в более мягких условиях, чем для бензола (стр. 112). При этом, при прочих равных ус.довиях, заместители обычно быстрее вст пают в более реакционноспособные а-положения нафталиновой группировки лишь в особых условиях, в результате вторичных процессов, главными продуктами реакции могут быть и р-изомеры (стр. 152). [c.123]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

И. И. Чхеидзе. Атомы водорода, оторванные из кольца, обладают меньшим запасом кинетической энергии и преимущественно присоединяются к кольцу с образованием радикалов СбНбР. Водород, оторванный из СНз-группы, более горяч и способен к реакциям отрыва 1]. Между прочим в пользу того, что способность атома Н к реакции отрыва сильно зависит от энергии, которую несет этот атом, говорят эксперименты, проведенные в лаборатории Л. И. Авраменко [2]. Фишер 3] проводил реакцию атомов Н с бензолом при температуре около —80° С. Он получил почти соверщенно чистый спектр радикала СеН/. Л. И. Авраменко и другие проводили эту реакцию при температурах 20 и 220° С и установили, что доля радикала eHs растет с температурой. Аналогичная картина получена и для фенола. [c.189]

Прочие многоосновные кислоты и их ангидриды. Для получения алкидных смол могут быть использованы ангидриды, получаемые взаимодействием диеновых соединений с малеиновым ангидридом по реакции Дильса—Альдера, а также продукты окисления производных бензола с тремя и более метильными замещающими группами. Проводятся работы по получению и использованию для изготовления алкидных смол многоядерных ароматических кислот, получаемых окислением углеводородов, содержащихся в каменноугольной смоле. Двухосновные кислоты получают также в результате полимеризации жирных кислот высыхающих и полувысыхаю-щих масел. К числу таких ангидридов и кислот относятся [c.30]

Выше было указано, что окисление углеводородов начинается с образования небольших количеств альдегидов. Так как эта реакция затемняется последующей цепной реакцией, то очень трудно выделить относящиеся к ней экспериментальные факты. Наиболее вероягным является предположение о том, что она протекает на поверхности каталитическим путем. При пропускании смеси метана с воздухом через пористый фарфоровый фильтр при атмосферном давлении и 440°С образуется формальдегид и некоторое количество метилового спирта [117]. Присутствие последнего может быть легко объяснено как результат разложения по схеме (1.146) перекиси метила, образующейся при прямом взаимодействии метана с кислородом. Возможность такой непосредственной реакции с кислородом в газовой фазе, по крайней ме >е в случае высших парафинов, след /ет из опытов по окислению алкилзамещенных бензолов при 100°С [118]. Хорошо известно, что высшие углеводороды парафинового ряда реагируют с кислородом даже при столь низких температурах, как 130" С, с образованием среди прочих продуктов взрывчатых перекисей [П9]. К сожалению, в этих опытах невозможно отделить первичную реакцию от реакций цепи. [c.101]

Описаны и прочие примеры подобных реакций [2085а]. При этом процесс, как правило, проводится в мягких условиях (применение растворителей, отгонка спирта с парами бензола или толуола) и в отсутствие катализатора. [c.212]

Галоидные производные типа Сп(НС1)2п-бпредставляющие довольно много случаев изомерии, относятся к ароматическим углеводородам так же,как производные С (НС1)2п+2 к углеводородам предельным ,и получаются реакциями, аналогичными способам происхождения предельных галоидных производных углеводородов. Галоидные производные углеводородов высшей непредельности представляют большею частию твердые кристаллические вещества, мало способные выменивать спой галоид на новые паи или группы . Те из них, которые произошли прямым присоединением галоида к углеводородам высшей непредельности (бензолу, нафталипу и проч.), легко распадаются, теряя половину своего галоида в соединении с водородом и образуя производное, представляющее продукт замещения. Например [c.127]

Одним из наиболее ярких примеров являются реакции производных боратов, поскольку бораты могут обратимо образовать ковалентные продукты присоединения с гидроксилсодержащими соединениями и скорость этого взаимодействия значительно превышает скорости многих других реакций. В присутствии борной кислоты фенол реагирует с формальдегидом в бензоле, образуя исключительно о-оксиметилфенол в отсутствие борной кислоты при прочих равных условиях образования ортоо-замещенного продукта практически не происходит [44]. Эта реакция дол/кна включать быстрое и обратимое образование комплекса фенола, бората и формальдегида и протекать, возможно, по механизму, соответствующему схеме (19), или (посколь- [c.32]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]