Электронная теория в органической атомов

Применение теории карбоний-ионов. Уже указывалось, что органические реакции разбиваются на три группы в соответствии с тремя возможными типами образующихся промежуточных соединений в зависимости от того, удерживает ли углеродный атом в месте реагирования молекулы o6d, один или ни одного электрона из образующей связь пары электронов [91 ]. Если атом углерода удерживает оба электрона, то образуется карбанион [c.59]

Что нового дает электронная теория химической связи для органической химии Во-первых, она разъясняет, что атом углерода способен реагировать и как четырехвалентный отрицательный, и как четырехвалентный положительный, и как то и другое только благодаря ковалентной или атомной связи, что можно по казать на примере хлористого метила [c.22]

Мы рассмотрели наиболее распространенный тип химической связи в органических соединениях, основываясь на теории строения атома Резерфорда — Бора, по которой атом водорода состоит из положительно заряженного ядра, вокруг которого вращается электрон. Эта теория рассматривает электрон как частицу, несущую отрицательный заряд и вращающуюся вокруг ядра по [c.18]

К та шм атомам, как хлор, и электроотрицательным по отношению к таким атомам, как водород. Эти смешанные функции атом углерода выполняет одновременно по отношению к разным атомам, с которыми он связан По теории Беркенгейма химическая связь осуществляется одним электроном В неорганических соединениях этот электрон может полностью перейти от одного атома к другому, после чего атомы будут удерживаться только электростатическими силами В органических молекулах валентный электрон полностью не переходит от одного атома к другому, а только смещается по направлению к одному из них (по современной терминологии—к более электроотрицательному атому). [c.97]

Связь в органических соединениях осуществляется также при помощи электронов. Однако в силу того, что валентные электроны атома углерода удерживаются прочно, здесь не наблюдается полного перехода электронов из одного атома в другой, а имеет место сдвиг валентного электрона в сторону другого атома таким образом, что электрическое поле электрона теперь заходит в этот чужой атом, не оставляя, однако, в то же время и своего коренного атома (Беркенгейм, 1916). Таким образом, электрон этот становится общим для двух связанных друг с другом атомов. Одним из важных дальнейших этапов развития электронных представлений в области органической химии явилась теория Льюиса, утверждавшая, что связь в органических соединениях осуществляется не одним, а парой электронов, которые становятся общими для связанных друг с другом атомов. [c.32]

Теория ионной связи не объясняла образования молекул из двух одинаковых атомов, равноправных в смысле потери или приобретения электронов, например молекул водорода, хлора, кислорода, азота и т. п. Молекулы многих других неорганических (и большинства органических) соединений также не содерн ат попов. Поэтому возникла теория ковалентной (гомеополярной, или атомной) связи. [c.58]

В разд. 9.13 рассматривалось влияние заместителей, которое обусловлено поляризацией я-электронов в соседней сопряженной системе. Однако уже давно было отмечено, что возможны эффекты и другого характера, поскольку заместитель может влиять на реакцию в центрах, изолированных от него промежуточными насыщенными атомами, через которые эффекты сопряжения передаваться не могут. На заре электронной теории органической химии Лапворт и Робинзон [26] указали на два возможных эффекта такого типа — эффект поля, в котором заряженный или дипольный заместитель влияет на реакцию, протекающую в удаленном от заместителя положении вследствие непосредственного электростатического воздействия через пространство, и индуктивный эффект (который мы будем называть 0-индуктивным эффектом для того, чтобы отличить его от я-индуктивного эффекта, рассмотренного в разд. 9.13.1), в котором а-связи поляризуются. последовательно по такому же механизму, как в я-индуктивном эффекте. Основная идея здесь состоит в том, что если данный атом углерода образует полярную связь с каким-либо заместителем, то возникающий результирующий заряд на атоме углерода изменяет его электроотрицательность. Это в свою очередь приводит к поляризации а-связи, соединяющей данный атом с соседним атомом углерода. Последовательная поляризация такого типа может приводить к распространению влияния вдоль цепи атомов углерода. В то время, когда эти представления были выдвинуты, не были известны какие-либо факты и не было теоретических оснований, которые позволяли бы предпочесть один из этих механизмов. Поскольку оба они в равной мере согласовывались с существо-вавщими в то время экспериментальными данными, естественно, что высказывались предположения о наличии обоих эффектов. Однако Лапворт и Робинзон решили предпочесть а-индук-тивный эффект эффекту поля, и с тех пор, почти до настоящего времени, именно такую точку зрения разделяет большинство химиков-органиков. [c.519]

Строение органических соединений. Для орг. соед. характерны неполярные ковалентные связи С—С и полярные ковалентные связи С—О, С—N, С—Hal, С—металл и т.д. Образование ковалентных связей было объяснено на основании развитых Г. Льюнсом и В. Косселем (1916) предположений о важной роли электронных образований-октетов и дублетов. Молекула устойчива, если валентная оболочка таких элементов, как С, N, О, Hal, содержит 8 электронов (правило октета), а валентная оболочка водорода-2 электрона. Хим. связь образуется обобществленной парой электронов разл. атомов (простая связь). Двойные и тройные связи образуются соотв. двумя и тремя такими парами. Электроотрицат. атомы (F, О, N) используют для связи с углеродом не все свои валентные электроны неиспользо-ванвые электроны образуют неподеленные (свободные) электронные пары. Полярность и поляризуемость ковалентных связей в орг. соед. в электронной теории Льюиса-Косселя объясняется смещением электронных пар от менее электроотрицательного к более электроотрицат. атому, что находит выражение в индуктивном эффекте и мезомериом эффекте. [c.398]

Группы NOj, SO3H, СООН с точки зрения ионно-электронной теории являются положительными группами. Мы, однако, сохраняем здесь издавна укоренившееся в органической химии наименование отрицательные группы , которым подчеркивается, что ати группы придают углеводородному остатку кислые свойства. [c.300]

Теория строения в органической химии возникла и развивалась на основе представления о тетраэдрическом строении углеродного атома. Она получила мощный стимул для своего развития в электронной теории валентности, основные положения которой рассматривались в гл. 5. Теперь можно выражать строение большого числа органических соединений с помощью простых схем, описывающих связи-, они легко могут быть преобразованы в трехмерные модели, отвечающие разнообразию молекулярных свойств. Однако существует большое число соединений, для которых обычная структурная теория не-дает исчерпывающего описания, поскольку используемые структуры не отражают в достаточной мере действительного строения молекул. В ряду таких соединений особое место занимают ароматические углеводороды, или арены, и в частности бензол СбНб, который заслуживает наибольшего внимания. Несмотря на то что эти соединения напоминают полиены в том отношении, что они содержат меньше 2п 2) п атомов водорода на атом углерода, их химическая устойчивость приближается к устойчивости алканов. [c.207]

Этот курс весь пронизан электронной теорией. Во второй главе Атомы и молекулы подробно излагается теория Томсона, упоминается также о взглядах Рамзая, согласно которым электрон должен рассматриваться как элемент. Отметим, что Беркенгейм устойчивость атомов здесь связывает с напряжением- электронов. Большее или меньшее напряжение электронов приводит к меньшей или большей устойчивости, прочности системы атома, и менее прочная система может в некоторых случаях потерять один или несколько электронов [там же, стр, 291.Суш,ествует ряд напряжений, в котором элементы установлены в порядке роста напряжения их электронов [там же, стр. 35]. Такой ряд напряжения начинается у Бер-кенгейма с наиболее электроположительного элемента калия и заканчивается наиболее электроотрицательным элементом — фтором. Терминами электроположительный и электроотрицательный элемент Беркенгейм широко пользуется в курсе. В разделе Сущность химического взаимодействия между атомами материал опять изложен по Томсону и с упоминанием его и.менн. Однако Беркенгейм пишет, что символика Томсона, его стрелки для обозначения связей не привились в науке. Обыкновенно обозначают точками отходящие от атомов и запятыми переходящие на атом электроны [там же, стр. 41—42]. Но этот способ обозначения Абегга не является обыкновенным ни для Томсона, ни для Фалька, ни для Фрая, и в органической химии впервые широко применен самим Беркенгей-.мом. Понятием об ионной связи он пользуется очень последовательно. Так, в гидридах натрия и кальция он принимает ион водорода отрицательным, а в амальгамах натрия и цинка ионы этих двух металлов — положительными и ионы ртути — отрицательными. [c.46]

Вопрос о существованги полярных и неполярных соединений серьезно заинтересовал Льюиса в 1913 г. в связи с работой Брея и Бранча [26]. Авторы этой работы полагают, что надо различать полное валентное число, свойственное атомам, как правило, в органических соединениях, и полярное число, характеризующее атомы в неорганических соединениях. Полярное число в электронной теории валентности должно отвечать числу электронов, которые отдает или принимает данный атом. Сторонники электростатических электронных теорий применяли термин валентность в этом смысле, говоря и об органических соединениях. Брей и Бранч сомневаются в правильности такого подхода и указывают на то, что вопрос о приписывании той или иной полярной валентности (иными словами, способности принимать или отдавать электроны) определенному атому углерода остается открытым. В действительности кажется более разумным допустить возможность существования также неполярных связей, как это обычно делают химики-органики [там же, стр. 1442]. И в СН4 и в U, с этой точки зрения, полярная валентность углерода равна нулю, и ее, следовательно, можно в дальнейшем вообще не рассматривать. [c.84]

Для названия числа пар электронов, которыми данный атом владеет совместно со своими соседями, Лангмюр ввел термин ковалентность, который получил затем огромную популярность. Приведенное уравнение в применении ко всем органическим соединениям углерода, кислорода и водорода ведет, согласно Ланг-мюру, к таким же выводам, что и обычная теория валентности, если учесть, что каждая пара электронов соответствует простой связи. Таким образом, как пишет сам Лангмюр, для органических соединений октетная теория не будет лучшей, чем обычная валентная теория [там же, стр. 897]. Возможно, по этой причине электронному строению органических соединений как в этой статье, так и в следующей той же серии [34], Лангмюр почти не уделяет внимания. Только позднее он применил свои взгляды к азотсодержащим органическим соединениям [35]. [c.93]

Работы, проведенные, в основном, русскими химиками в ков прошлого и начале нынешнего столетия, показали, что, несмот на большую устойчивость галогенопроизводных и обычно нормал ное течение реакции как при получении галогенопроизводных, та и при переходе от них к другим классам соединений, все же в некок рых случаях при химических реакциях происходит перестройка ато ного скелета молекулы. В этот же период были установлены основнь закономерности относительно изомеризации галогенопроизводнь и в области молекулярных перегруппировок при их превращения в другие классы органических соединений. На основании этих рабо-а также работ, проведенных в 20-х и 30-х годах нынешнего столети были развиты представления о течении этих процессов с точки зр ния электронной теории. [c.514]

Важность этих наблюдений для развития теоретической органической химии заключается в следующем в то время как некоторые отрицательные заместители, например С1 и N0 , всего более увеличивают ионизацию органической кислоты при вступлении к а-утлеродному атому и проявляют все уменьшающееся влияние по мере удаления от него, совсем иное мы видим при рассмотрении отрицательного влияния таких групп, как С = О, С = С. Поведение этих групп соответствует правилу Форлендера,так как в этих случаях ша-положение оказывается более эффективным, чем альфа и гамма. Отсюда неизбежен вывод, что так называемое отрицательное влияние имеет по крайней мере два различных механизма действия. Удовлетворительного объяснения этих фактов не было дано до тех пор, пока много лет спустя английская химическая школа не разработала своей электронной теории. [c.27]

Л. В. Писаржевский развил электронную теорию для неорганических соединений и для ионных реакций. А. М. Беркенгейму принадлежит первая попыт са построить электронную теорию в органической химии (1914—1916). Согласно теории Беркенгекма вовсе не обязательно, чтобы электроны при образовании химической связи целиком переходили от одного атома к другому. Электрон может только оттягиваться к соседнему атому, не переставая в то же время быть связанным с собственным атомом. Именно эта идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов и явилась, как известно, основой теории ковалентной связи, разработанной в дальнейшем Г. Льюисом н известной под названием октетной теории. Октет или восьмерка электронов является устойчивой электронной оболочкой. К достижению такой оболочки путем приобретения, потери электронов или путем одновременного обладания электронами атомы элементов стремятся при образовании ионных или ковалентных связей. Простая ковалентная связь представляет собой пару обобщенных соответственными атомами электронов. [c.7]

Одним из фундаментальных понятий органической химии является понятие семейства родственных соединений. Это понятие, в том ннтуптивно-эмпирическом виде, обрамленном нолуэмпирическими электронными теориями, в котором его используют химики-исследователи, в высокой степени конструктивно и многолико. Трудно назвать сколько-нибудь важную задачу современной органической химии, при решении которой не приходилось бы обраш аться к этому понятию. [c.126]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

Атом азота. В основном состоянии атом азота имеет три непарных р-электрона и пару несвязывающих электронов на -орбитали. Его электронная конфигурация 2 2р . В этом валентном состоянии атом азота выступает в большинстве органических соединений как трехвалентный. Три неспаренных р-электрона образуют три ст-связи. Это состояние реализуется в ЫНз, МНгОН, ЫНгКНг и их органических производных. р -Состояние отвечает геометрической структуре тригональной пирамиды с атомом азота в вершине. Валентный угол вследствие расталкивания четырех электронных пар (теория Гиллеспи) превышает 90°, т. е. угол между осями облаков р-электронов [c.47]

Принято считать, что при образовании переходного состояния Sji -Tuna несвязывающая электронная пара нуклеофилыюго агента смещается к атому углерода, и одновременно связывающая электронная пара о-связи С—Z смещается к уходящей группе. Теория электронных пар лежит в основе всей органической химии, она позволяет удовлетворительно объяснить очень многие явления. Существует, однако, и иной подход, согласно которому электроны могут переходить от одного вещества к другому в один и тот же момент времени только по одному. Если встать на эту точку зрения, то первичный акт 5 2-реакции формально можно записать следующим образом [c.124]

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

Открытие электронов и появление теории Бора (1913) строения атома способствовали дальнейшему развитию теории химического строения, так как в органическую химию были введены электронные представления. Одну из первых электронных гипотез в органической химии выдвинул в России в 1914—1916 г. А. М. Беркенгейм. В основе его взглядов лежали электростатические представления. Согласно гипотезе А. М. Беркеигейма, углерод выполняет смешанные функции, являясь электроположительным по отношению к таким атомам, как хлор, и электроотрицательным по отношению к таким атомам, как водород. Эти смешанные функции атом углерода выполняет одновременно по отношению к разным атомам, с которыми он связан. Согласно теории А. М. Беркеигейма, химическая связь осуществляется одним электроном. В неорганических соединениях этот электрон может пол--ностью перейти от одного атома к другому, после чего атомы будут удерживаться только электростатическими силами. В органических молекулах валентный электрон полностью не переходит от одного атома к другому, а только смещается по направлению к одному из них, например, от углерода к хлору, от водорода к углероду и т. п.. [c.29]

Приняв, что скорость нитрования и электронная плотность о- и я-ориентирующих мояозамеш,енных соединений бензола максимальны соответственно в о- и п-положениях по отношению к реакционному центру исследуемых молекул, Ри и Эйринг определили дипольные моменты монозамеш енных бензолов, основываясь на результатах измерения количеств изомерных продуктов нитрования. Найденные авторами таким образом величины дипольных моментов совпали с величинами, наблюдаемых (дипольных.— В. К.) моментов , что позволило Ри и Эйрингу затем провести обратную операцию — вычисление скоростей нитрования из экспериментальных величин дипольных моментов исходных реагентов. Хотя авторы увидели в своей работе лишь метод расчета зарядов атомов в молекулах [там же], их статья явилась фактически первой попыткой применения не общих положений, а кинетического уравнения теории абсолютных скоростей реакций к конкретному случаю определения строения органических молекул. Однако для проведения подобных расчетов Ри и Эйринг сделали важное допущение они считали, что изменение свободной энергии при -активации системы бензол — нитрующий реагент, обусловленное введением заместителей, должно рассматриваться как результат проявления лишь чисто кулоновского взаимодействия атомов в молекуле. Отсюда вытекает возможность индуцирования заместителем зарядов на углеродных атомах бензольного кольца, причем в зависимости от природы заместителя заряды на орто- и пара- или на мета-ато-мах углерода будут больше, чем на остальных атомах. Взаимодействие нитрующего агента и реакционного центра замещенной молекулы также электростатическое. [c.114]

Приведенные мною примеры указывают на плодотворность применения метода изучения электронной плотности к проблеме исследования природы химической связи. Представление строения молекул органических соединений, так же как и других объектов, в виде распределения электронной плотности позволяет рассматривать молекулу как единое целое в соответствии с теорией химического строения Бутлерова, который говорил Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 71—72). Согласно современным представлениям, химические силы обусловлены валентными электронами атомов, и, следовательно, изучение распределения электронной плотности является основной задачей современного развития теории химического строения как органических, так и других соединений. В настоящее время еще очень мало внимания уделяется прямому определению (при помощи эксперимента) распределения электронной плотности. Работа эта в экспериментальном отношении очень сложная и требует значительных усилий от исследователя, но большое значение полученных этим методом результатов требует значительного расширения работ по определению электронной плотностн. Совокупное применение синтеза, изучения химических и физических свойств и определения электронной плотности, несомненно, будет способствовать дальнейшему развитию теории химического строения Бутлерова. [c.196]

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

Можно также дать с точки зрения теории МО интерпретацию ориентации связей в молекулах типа Н2О, Р Нд, НгЗ, из которых могут быть выведены важные ряды органических соединений. Атом кислорода имеет два неспаренных р-электрона на атомных орбиталях, ориентированных под прямыми углами относительно друг друга, в то время как атом азота имеет три несна-ренных р-электропа на взаимно перпендикулярных АО. Каждая из р-АО любого из атомов может комбинироваться с -АО атома водорода с идеальным или почти идеальным сохранением первоначальных направлений р-орбита-лей, если принять, что при этом не сказывается влияние 2 -электронов каждого из центральных атомов. В результате углы связей Н — О — Н и Н — N — Н должны составлять 90° (1,57 рад) или быть близкими к этой величине, и связывающие орбитали должны иметь направления, показанные на рис. 3.10, а и б соответственно (изображены лишь наружные контуры орбиталей). [c.57]

Теория Гейтлера и Лондона в применении к щелочноземельным металлам приводит прежде всего к выводу о том, что их атомы в нормальном состоянии не могут образовывать гомеополярных соединений (так как они не имеют неспаренных электронов). Поскольку переход одного из двух электронов внешней сферы с s-уровня на соседний р-уровень связан с небольшой затратой энергии (для Mg 62,2, для Са 43,1 ккал1г-атом), теоретически можно предположить, что при переходе атома в возбужденное состояние образуются гемеополярные соединения. Однако в настоящее время еще нельзя провести точный расчет устойчивости атомных связей, образующихся за счет р-электронов. Опыт показывает, что чисто гомеополярные соединения щелочноземельных металлов, гапример соединения с органическими радикалами, мало устойчивы. Интересна особая способность магния к образованию соединений типа XMgR (X — галоген, И — органический радикал). Вследствие большого практического значения последних (см. ниже) объяснение природы существующих в них связей и особенно энергетических соотношений представляло бы для химии значительный интерес. [c.240]

С точки зрения теории локализованных связей в органических предельных соединениях, несмотря на 15 25 2р -электронное строение элемента углерода, реализуется его энергетически более выгодное 25р -гибридное состояние с выровненньши валентными связями и углами. В соединениях с трех- и двухкоординационным атомом углерода (алкены и алкины), где 25р -гибридное состояние может суш ествовать при наличии одной или двух изогнутых связей, атом углерода переходит в более богатые энергией 2зр - и 25р-гибридные состояния. При этом вместо двух изогнутых ст-связей в молекуле образуется л-связь фронтального типа. Стабилизация атомов углерода в энергетически невыгодных состояниях достигается за счет эффективных взаимодействий л-орбиталей с другими орбиталями при связи С —С, а в молекулах неклассического типа — за счет резонансных эффектов [71]. [c.147]