Органические реакции эндотермические

Твердые топлива — угли, торф, дерево, сланцы — перерабатывают путем сухой перегонки (пиролиза), заключающейся в нагревании их до высокой температуры без доступа воздуха. При пиролизе происходят весьма сложные параллельные и последовательные химические процессы, которые в общем могут быть сведены к расщеплению органической массы топлива, полимеризации, конденсации, деалкилированию, ароматизации продуктов расщепления и т. д. Роль и характер отдельных реакций в процессе пиролиза различных видов топлив неодинаковы, но характерно то, что в большинстве случаев суммарный тепловой эффект протекающих реакций эндотермический и [c.427]

Количество тепла, выделяющееся или поглощающееся в ходе процесса, происходящего при постоянном объеме (подобно описанному здесь для случая сожжения углеводорода в закрытом сосуде), отличается от количества тепла, выделяющегося или поглощающегося в случае процесса, проходящего при постоянном давлении. Поскольку большинство органических реакций проводится при постоянном давлении, теплота реакции АЯ обычно определяется как количество тепла, выделяющееся или поглощающееся при постоянном давлении. Принято употреблять ДЯ с отрицательным знаком в том случае, когда теплота выделяется (экзотермическая реакция), и с положительным знаком, если теплота поглощается (эндотермическая реакция). [c.78]

Поскольку в настоящее время отсутствует стройная классификация органических реакций, трудно также классифицировать и реакции, лежащие в основе поликонденсационных процессов. И совершенно очевидно, что очень трудно подобрать какой-то единый признак, который можно было бы положить в основу классификации всех реакций поликонденсационных процессов. Так, по формально-кинетическим признакам реакции поликонденсации бывают первого, второго, третьего и дробного порядков (каталитическая полиэтерификация — второго порядка, некаталитическая полиэтерификация — третьего порядка). Они могут быть самой различной кинетической сложности обратимые и необратимые, последовательные и параллельные. По механизму элементарного акта они делятся на гомолитические и гетеролитические. В зависимости от того, протекают ли эти реакции с выделением или поглощением тепла, различают процессы экзотермические и эндотермические. Поликонденсационные процессы могут протекать в различных конденсированных средах в жидкой и твердой фазах — гомогенные и гетерогенные и т. д. [c.29]

Поскольку скорость деструкции в интервале 200—500° почти удваивается при увеличении температуры на каждые 10°, то при 1000°, например, она была бы чрезвычайно высокой. На практике эта скорость значительно ниже вследствие того, что термическая деструкция тефлона, так же как и большинства органических полимеров,— реакция эндотермическая, а также вследствие того, что низкая скорость подвода тепла в зону реакции должна существенно уменьшить ее скорость. Тем не менее при температурах выше 500° скорости деструкции чрезвычайно высоки и при их измерении придется столкнуться с громадными трудностями. Большая часть образца, а возможно, и весь образец, будет, вероятно, разлагаться и испаряться во время подъема температуры, так что реакция не будет протекать при постоянной температуре. Определенные трудности представляет также измерение высоких температур. [c.12]

При конструировании контактной аппаратуры большое внимание уделяется поддержанию оптимального режима. Особенно важно ив то же время наиболее трудно поддержание оптимальной температуры. При проведении экзотермических реакций с высоким тепловым эффектом необходим энергичный отвод тепла. При проведении эндотермических реакций необходимо подводить значительные количества тепла в зону катализа. Для сложных реакций часто необходимо очень точное регулирование температуры, так как избирательность катализатора резко зависит от температуры. Для ряда органических реакций необходимы аппараты, позволяющие проводить частую регенерацию катализатора. [c.79]

Расход тепла для испарения воды и перегрева пара, а также для эндотермических реакций расщепления твердых веществ (такие реакции нередко протекают во время разогрева), как правило, не покрывается за счет тепла, получающегося от сжигания органических веществ шлама. [c.248]

Большое практическое значение имеет и теплота разложения — количество тепла, которое необходимо израсходовать для того, чтобы 1 кг угля при нагревании без доступа воздуха превратить в твердый остаток (кокс или полукокс), пары воды и летучие продукты при температуре порядка 1000 °С. Теплота разложения представляет суммарный тепловой эффект экзо- и эндотермических реакций превращения органических и неорганических веществ в ходе коксования, которые входят в состав твердых топлив. [c.199]

Основными факторами, влияющими на количество тепловых эффектов при деструкции, являются содержание кислорода в угле и выход летучих веществ, т. е. термическая стойкость углей, которая зависит от элементного состава и молекулярной структуры их органической массы. В углях с большей термической стойкостью преобладают эндотермические реакции разложения. [c.200]

Коксование — это сложный двухфазный эндотермический процесс, в котором протекают термофизические превращения коксуемого сырья и химические реакции с участием компонентов его органической части. Коксование проводят в коксовых печах, являющихся реакторами периодического действия с косвенным нагревом, в которых теплота передается к коксуемой угольной шихте через стенку реактора. Поэтому термофизические процессы при коксовании включает [c.165]

Многие органические соединения при нагревании в присутствии катализаторов способны выделять водород, превращаясь при этом в ненасыщенные соединения. Такой процесс называют дегидрированием. В силу обратимости каталитических реакций он противоположен, реакциям гидрирования. В зависимости от условий опыта между гидрированием и дегидрированием существует динамическое равновесие, смещению которого способствуют различные факторы в первую очередь температура и давление. Экзотермические реак ции гидрирования протекают при сравнительно низких температурах повышение давления сказывается положительно. Дегидрирование связанное с поглощением пепла (эндотермическая реакция), уско ряется при более высоких температурах, повышенные давления тормозят процесс. Для дегидрирования пригодны обычные гидрирующие катализаторы, но восстановленные при более высоких температурах. Установлено, что гидрирующие катализаторы (N1, Со, Си) можно превратить в активные дегидрирующие путем дезактивирующих добавок, что позволяет им быть активными при более высоких температурах (до 400—500°). [c.251]

Реакции гидролиза, т. е. расщепления органических высокомолекулярных соединений действием воды, имеют большое биологическое и техническое значение. Путем гидролиза происходит распад белковых веществ, крахмала, гликогена, клетчатки, жиров, восков, глюкозидов и тому подобных веществ, причем образуются более простые низкомолекулярные соединения. Реакции гидролиза противоположны по направлению реакциям межмолекулярной дегидратации. В животных и растительных организмах между этими процессами существует биологическое равновесие. В организмах путем дегидратаций происходит образование полисахаридов, белков, жиров и других сложных соединений. Эти эндотермические по своему характеру процессы осуществляются при участии солнечной энергии, которая таким образом вовлекается в биосферу земли. Поэтому сложные химические вещества растений являются как бы аккумуляторами солнечного тепла. [c.534]

Зеленые растения поглощают из воздуха диоксид углерода и вьщеляют кислород (ассимиляция диоксида углерода растениями). Прямо или косвенно все вещества, содержащиеся в растениях, образуются из ассимилированного диоксида углерода. Органические вещества, синтезированные в растениях в результате эндотермических реакций, содержат большую часть поглощенной солнечной энергии. Эти вещества используются частично растениями и животными, благодаря чему углерод, ассимилированный растениями, возвращается в виде СО2. В этих биологических процессах освобождается вся энергия, поглощенная при первоначальной ассимиляции диоксида углерода. Следовательно, в природе происходят, с одной стороны, биологический круговорот углерода, начиная с неорганической [c.14]

Органические вещества, синтезированные в растениях в результате эндотермических реакций, содержат большую часть поглощенной солнечной энергии. Эти вещества используются частично растениями и животными, благодаря чему углерод, ассимилированный растениями, возвращается в виде СО2. В этих биологических процессах освобождается вся энергия, поглощенная при первоначальной ассимиляции диоксида углерода. Следовательно, в природе происходят, с одной стороны, биологический круговорот углерода, начиная с неорганической [c.14]

Газификация ТГИ - это процесс, протекающий при высоких температурах в присутствии воздуха, кислорода, водяного пара и других газов, в результате чего их органическая масса превращается в различные газы, а иногда наряду с этим и в жидкие продукты. Технически газификацию осуществляют в газогенераторах, в которых часть топлива сжигается в окислительной среде. Получающиеся при этом диоксид углерода (IV) и водяные пары реагируют с углеродом в восстановительной зоне газогенератора. Здесь протекают, в основном, эндотермические реакции, на которые тратится часть теплоты, образующейся при горении топлива в окислительной зоне. [c.209]

Возможность осуществления цепного свободно-радикального процесса определяется энергетической характеристикой отдельных стадий превращения и всего процесса в целом. При реакции цепного радикального фторирования углеводородов выделяется так много тепла, что этой избыточной энергии хватает на вторичные процессы разрыва С-С- и С—Н-связей исходного соединения и продуктов реакции. В результате реакция протекает со взрывной скоростью и приводит к образованию сложной смеси продуктов фторирования, имеющих меньшее число углеродных атомов, чем исходное соединение. Трудность управления реакцией прямого фторирования углеводородов делает ее непригодной для целей органического синтеза. Реакция прямого иодирования, напротив, вообще не может быть осуществлена из-за того, что стадия (4) в этом случае оказывается эндотермической. В связи с этим молекулярный иод можно использовать как ловушку свободных радикалов, прерывая тем самым нежелательный свободнорадикальный процесс [c.153]

На всех термограммах углей средних стадий метаморфизма эндотермический эффект первичной деструкции их органической массы, в результате которой образуются жидкотекучие вещества, заменяется экзотермическим эффектом поликонденсации и образования полукокса. Второй эндотермический пик между 500—600° С является продолжением эндотермических эффектов реакций деструкции и процессов изменения структуры, т. е. превращения полукокса в кокс. [c.91]

Конденсация С2 и атомного углерода. Из спектроскопических данных известно, что в пламенах органических соединений присутствуют радикалы С2, а также радикалы Сз и атомы углерода (линия при 247,8 нм). Можно предположить, что вначале происходит полная дегидрогенизация углеводородов с образованием С, С2, Сз и т. д., вслед за которой происходит укрупнение этих частиц. Смит в 1940 г. высказал мысль, что углерод образуется благодаря полимеризации С2. Однако теоретически выделение Сг из углеводорода должно быть сильно эндотермической реакцией, поэтому образование углерода через С2 маловероятно из-за очень большого потенциального барьера. [c.180]

Заманчивые перспективы газификации с применением газообразного теплоносителя открывает способ, основанный на использовании тепла ядерного реактора. Такой вариант позволяет полностью превратить органическую массу угля в газообразные продукты, тогда как во всех рассмотренных выше методах до 30—40% ее расходуется на получение тепла, необходимого для осуществления эндотермических реакций газификации. [c.125]

Согласно кривой ДТА, плавление мыльного порошка происходит при температуре 200°С (точка а . При этом потеря в весе образца составляет 6% (кривая ТГ, см. рис. 1). С повышением температуры начинаются процессы разрушения. Это проявляется в том, что кривая ТГ фиксирует резкое падение веса. Процесс разложения мыльного порошка начинается при температуре 300°С и заканчивается около 600°С. При этом потеря в весе составляет 88%. Низшая точка эндотермического максимума иа кривой ДТА (точка б ) характеризует максимальную скорость разложения смазки. Основными продуктами разложения являются карбонаты и неомыляемые вещества (углеводороды, кетоны и другие органические вещества). Как нами установлено (4), при этом основным является процесс декарбоксилирования, протекающий по реакциям у [c.139]

Совмещенные процессы получили значительное распространение в производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Причем имеет место совмещение как нескольких реакционных процессов, так и реакционных процессов с массообменными. Примером первых могут служить сложные химические процессы, в которых одна реакция является экзотермической, а другая — эндотермической. В частности, к таким процессам можно отнести окислительное дегидрирование углеводородов. [c.19]

Совмещение химических реакций. В ряде производств органического синтеза в одном аппарате проводят несколько реакций. Так, можно совмещать две реакции, одна из которых является экзотермической, а другая — эндотермической. В этом случае режим процесса в целом может оказаться адиабатическим, и степень приближения его к адиабатическому зависит от теплоты каждой из реакций. Особенно удобно совмещать реакции, когда производительность по каждой из них можно варьировать. Тогда, изменяя производительность по одной из реакций, относительно легко достигнуть адиабатического режима. При этом не только сокращаются энергетические затраты, но и повышается конверсия реагентов. Примером такого совмещения реакций может служить [c.203]

Значительная часть мировой потребности в энергии удовлетворяется прямо или косвенно путем использования реакций углерода и углеродсодержащих материалов с газами. Особое внимание уделяется реакциям углерода с кислородом, водяным паром, двуокисью углерода и водородом. Экзотермическая реакция углерода с кислородом была и является до сих пор основным источником энергии. Эндотермическая реакция углерода с водяным паром дает окись углерода и водород, которые употребляются как газовое топливо или как синтетический газ, который может быть превращен каталитически в ряд углеводородных топлив или в другие органические соединения. Так как двуокись углерода является первичным продуктом реакции углерода с кислородом и вторичным продуктом реакции углерода с водяным паром в реакции водяного газа, то вторичная реакция двуокиси углерода с углеродом в слое топлива тесно связана с основными реакциями углерода. Реакция углерода с водородом с образованием метана не имеет сейчас промышленного значения, но, по-видимому, ей принадлежит большое будущее. [c.9]

Основой процесса термического разложения сланца является химическое превращение органического вещества, которое идет с поглощением тепла и сопровождается физическим процессом переноса тепла и вещества. Для эндотермических реакций скорость реакции можно измерять количеством тепла, потребляемого в единицу времени. При этом могут иметь место случаи, когда [c.17]

Многотрубные реакторы пригодны для проведения как эндотермических, так и экзотермических процессов. К первым относятся дегидрирование углеводородов (бутана, бутиленов, этилбензола и т. д.), дегидратация и дегидрирование спиртов и другие реакции, ко вторым — окисление различных органических соеди" нений, гидрогалогенирование, например ацетилена, и т. д., [c.116]

Радиационная химия алифатических галогенидов в некотором отношении прошве, чем радиационная химия многих других органических веществ. Это связано с малой прочностью связей углерод— галоид наиболее существенным основным процессом является, очевидно, гомолитический разрыв связей углерод — галоид. В случае хлоридов образующиеся атомы хлора отрывают атомы водорода от органических молекул, давая хлористый водород. В случае иодидов атомы иода не могут отрывать водород, так как такая реакция была бы эндотермической. Таким образом, атомы иода могут реагировать только с другими радикалами или друг с другом. Менее ясно поведение бромидов, а фториды не исследованы вообще или очень мало. Реакции алкильных радикалов рассмотрены только в некоторых особых случаях. [c.118]

LG > О и AS < О — процесс несамопроизвольный, нео , идет справа налево Для химической реакции ЛЯ и AI7 представляют соб тепловые эффекты Заметим, что AG может быть отрицательным даже п ожительной АЯ, то есть эндотермические реакции в, для этого необходимо, чтобы 7Л5 > АЯ Та ом, эндотермические реакции идут легче при высо ературах, газообразном состоянии реагентов и увел числа молей продуктов реакции (например, раств е Na I в воде) При низких температурах, в реакци изменения числа молей, в реакциях между тверды жидкими реагентами величиной TAS можно прене (большинство органических реакций) [c.145]

Поляни с сотрудниками [476], используя метод светящихся пламен, исследовали скорости реакций атомов натрия с различными неорганическими и органическими соединениями. Эндотермические реакции (например, реакции с галогенами) происходят при канедом столкновении и не требуют никакой энергии активации. Фактически скорости реакций больше, чем это можно было бы ожидать по теории столкновений, не принисывая реагирующим молекулам невероятно больших диаметров. [c.486]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Для полного прохождения этой эндотермической реакции ее проводят в отсутствие воды при температ уре выше температуры кипения SO I2. После хлорирования органические группы R могут быть присоединены по реакции Гриньяра [c.91]

Бертлб Пьер Эжен Марселён (1827—1907) — французский химик. Автор многочисленных работ по органической химии, термохимии, агрохимии, ис-юрии химии. Ввел понятия экзотермической и эндотермической реакций. [c.209]

В процессе нагрева асфальто-смолистых веществ (К и Ш — 1ГС) термические эффекты (ДТА) проявляются в следующей последовательности в интервале 80 —150°возникает эндотермический эффект испарения влаги далее дифференциально-техническая кривая имеет подъем вследтвие экзотермической реакции взаимодействия органической массы с абсорбированным кислородом и начала структурирования пластической массы термическая деструкция начинается прн 187° (по ДТГ-кривой), при 377° достигает максимальной величины и заканчивается при 464° С. На кривой ДТА эндоэффект деструкции смолы смещен в сторону более высоких температур и экстремум наблюдается при 430° С. Последнее моншо пояснить протеканием параллельно-последовательных процессов уплотнения и деструкции. С повышением температуры более 430° тепловой баланс изменяется в сторону экзоэффекта вследствие развития реакций синтеза углеродистой структуры. В период деструктивных процессов масса образца уменьшается на б87о, а по достижении температуры 600° убыль массы образца составляет 78%, Дериватограммы среднетемпературного пека имеют аналогичный ход кривых ДТА, ДТГ и ТГ. Потеря массы образца пека при 600° С в два раза меньше и составляет 37,5%. Показатели качества термообработанных смол (связующего) приведены в таблице 1. По достижении заданной температуры образцы выдерживались в течение одного часа. [c.86]

Процессы дегидратации акваацидокомплексов с органическими лигандами также осложняются гидролизом координированных молекул воды. Мы приведем здесь несколько примеров исследования таких процессов. Процесс разложения кластерных соединений состава [Ре2МО(СНзСОО)в (Н20)з] 2Н2О (М= Мп, Ре, Со, N1) многостадиен. Препаративный и масс-спектрометрический анализ показал, что две первые (эндотермические) стадии описываются следующими реакциями [106, 107] [c.54]

Воган и Свисенбэнк [6] изучали эффект разбавления изопропанолового раствора хлористого водорода в ряде органических растворителей и воде. Они нашли, что в растворителях типа изопропанола (например, в воде, метаноле, этаноле) имели место слабо экзотермические реакции разбавления, а в неполярных органических растворителях типа четыреххлористого углерода, бензола, ацетона и диоксана обнаруживалась относительно большая эндотермическая теплота разбавления. Наибольшее понижение температуры было получено в тех органических растворителях, в которых хлористый водород имеет наименьшую растворимость. [c.117]

Волокна на основе неорганических окислов значительно повышают механическую прочность абляционных пластмасс. Следовательно, эти волокна можно использовать в условиях воздействия высоких механических сил давления и сдвига. При высокотемпературном воздействии неорганические волокна остаются по существу невредимыми Б раскаленном обуглероженном слое. Поэтому они способны механически упрочнять слабый разлагающийся поверхностный слой и прочно связывать его с неповрежденным материалом последующих слоев. Волокна на основе неорганических окислов, находящиеся в поверхностном разрушающемся слое, могут подвергаться плавлению и при этом образовывать капли расплава или жидкую пленку. В этом случае скорость абляции будет определяться скоростью плавления и испарения неорганического волокна. Благодаря высокой температуре расплавленный окисел может взаимодействовать с твердым обуглероженным остатком связующего на поверхности с образованием новых огнеупорных соединений. В процессе интенсивного нагрева в результате эндотермической реакции расплавленного стекловолокна и полилюрного углерода может образоваться карбид кремния . В абляционных пластмассовых композициях успешно применяются углеродные и графитовые огнеупорные волокна, получаемые из синтетических волокон органического происхождения, например из вискозы, путем пиролиза в вакууме или в инертной атмосфере при высоких температурах. Эти волокна не плавятся, обладают чрезвычайно высокими температурами сублимации и повышенной прочностью при высоких температурах. Их применение до настоящего времени было ограничено из-за сравнительно невысокой прочности, окисляемости при высоких температурах и довольно высокой теплопроводности. [c.437]

Весьма удивительно, что Mb Ре Юг может окисляться до Feil OaH при реакции с такими восстановительными агентами, как ферроцианид, гидрохинон, пирокатехин, резорцин и о-фенилендиа-мин [243]. Другая странная реакция, по-видимому аналогичная упомянутой выше, состоит в автоокислении кобальт(П)кобала-мина в присутствии таких восстановителей, как ферроцианид, гидрохинон, пирогаллол, фенилендиамин, фенилгидразин, тиолы и аскорбиновая кислота [181]. Все перечисленные органические соединения таковы, что они могут отдавать один электрон с образованием свободного радикала. Было высказано предположение, что в присутствии восстановителя одновременно с эндотермической реакцией восстановления кислорода Со(П) происходит экзотермическое двухэлектронное восстановление (см. приведенные выше окислительно-восстановительные потенциалы). Далее было показано [183], что полный кислородный аддукт [Со"(3-СНз-salen)py-02] в пиридине при —40°С реагирует с гидрохиноном (QHg) с образованием диамагнитного комплекса кобальта [и, вероятно, Со(1П)1 и семихинонного радикала (QH) в согласии с предложенным механизмом, например [c.187]

Термокаталитическое титрование основано на использовании индикаторных катализируемых реакций, сопровождающихся значительным экзо- или эндотермическим эффектом. Например, для определения органических оснований и солей слабых кислот применяют в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. Индикаторная реакция — ацетили-рование этиленгликоля уксусным ангидридом, катализируется ионами водорода. [c.71]

Инициирование можно осуществить различными способами термически, фотохимически, -излучением, с помощью химических инициаторов. Органический радикал генерируется путем отщепления водорода от органического субстрата. Атом брома менее активен, чем атом хлора, а отрыв водорода есть эндотермический процесс (кроме случаев, когда образовавшийся органический радикал стабилизируется за счет резонанса). При бромировании алканов это обстоятельство приводит к тому, что скорость реакции относительно меньше, а атом брома проявляет более высокую селективность. Так, н-бутан бромируется по вторичному углеродному атому в 82 раза быстрее, чем по первичному. Бромирование линейных алканов дает почти исключительно вторичные алкилбромиды, а разветвленные алканы бромируются преимущественно по третичному угл<еродному атому. [c.221]