Серы соединения в продуктах крекинга

По сравнению с другими примесями сера и азот меньше влияют на состав продуктов крекинга, но сильнее загрязняют атмосферу, поскольку любое азот- и серусодержащее соединение, адсорбированное на катализаторе, попадает затем в регенератор, где разлагается до окислов серы и азота, которые выносятся в воздух. В процессе крекинга обессериванию подвергаются до 50% серусодержащих соединений и распределение серы в продуктах крекинга определяется главным образом типом сырья [66]. В этой же работе показано, что в зависимости от общей конверсии примерно половина серусодержащих соединений разлагается с образованием сероводорода, а среди непро-реагировавших компонентов серы большая часть попадает в рециркулирующий газойль. Небольшое количество серы обнаружено в бензине и среди продуктов коксообразования. Наиболее опасно отложение серы вместе с коксом на катализаторе, так как при регенерации катализатора сера превращается в 80г. [c.275]

Колеман идентифицировал соединения серы в растительных продуктах . Амберг , комбинируя газовую хроматографию с другими методами, определял соединения серы в продуктах крекинга. В обоих случаях были идентифицированы многие меркаптаны, сульфиды и производные тиофена. [c.156]

О распределении серы в продуктах крекинга. В условиях процесса каталитического крекинга многие сернистые соединения сырья весьма неустойчивы. Разложение сернистых соединений сопровождается выделением больших количеств сероводорода, который выводится с установки вместе с газами крекинга. Из общего количества серы сырья в среднем около одной трети по весу переходит в сероводород (табл. 38). [c.219]

С увеличением содержания серы в сырье повышается процентное содержание сернистых соединений в крекинг-бензине, газе и других продуктах крекинга. [c.29]

В последние годы большое внимание уделяется подготовке сырья каталитического крекинга методом гидроочистки. Интерес к этому методу особенно возрос в связи с появлением ресурсов дешевого водорода с установок каталитического риформинга. Процесс гидроочистки является относительно громоздким и дорогостоящим, однако он имеет следующие существенные достоинства резко увеличивается выход целевых продуктов крекинга существенно снижается отравление алюмосиликатного катализатора отпадает необходимость в дополнительной очистке дистиллятов крекинга от сернистых соединений достигается полная утилизация серы, содержащейся в сырье уменьшается коррозия аппаратуры улучшаются условия работы обслуживающего персонала и др. [c.191]

Сернистые соединения, содержащиеся в исходном сырье, в условиях термического крекинга разлагаются с образованием сероводорода, переходящего в крекинг-газ. Содержание сернистых соединений в жидких продуктах крекинга возрастает по мере увеличения их нлотности меньше всего серы содержит кре-кинг-банзин, более всего — крекинг-остаток. [c.228]

С увеличением содержания серы в сырье повышается содержание сернистых соединений в бензине, газе и других продуктах крекинга. Аппараты и оборудование установок, на которых перерабатывают такое сырье, нужно защищать от коррозии. В зависимости от содержания серы в нефти изменяется ее содержание в продуктах как первичной переработки, так и вторичных процессов, в том числе каталитического крекинга (рис. 2,3). При переработке сернистого сырья бензин, а иногда и легкий газойль подвергают гидроочистке. На более совершенных установках гидроочистке подвергают само сырье каталитического крекинга. В этом случае надобность в гидроочистке продуктов крекинга отпадает. [c.19]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Как уже указывалось выше, сырьем для полимеризации служит пропан-пропиленовая фракция газов крекинга. Содержание серы и азотистых оснований в сырье должно быть минимальным, так как они отравляют катализатор при наличии серы в продуктах полимеризации образуются сернистые соединения, что весьма нежелательно. Для устранения указанных загрязнений сырье подвергают тщательной очистке. [c.405]

Как следует из таблиц, в процессах риформинга и крекинга при 500—600 °С подвергаются распаду все виды сернистых соединений, включая и остаточную серу, которая при таких температурах начинает также активно разлагаться. Чем выше температура процесса, тем больше сернистых соединений разлагается до сероводорода, и он выводится с газами крекинга. В жестких условиях крекинга образуется больше НаЗ, и в остаток переходит меньше серы. Однако содержание серы (в %) в крекинг-остатке или коксе при жестких условиях крекинга выше, чем при обычных, так как при таком режиме выход остаточного продукта значительно меньше. [c.36]

Концентрация серы в легких циркулирующих крекинг-газойлях (50% выкипает при 260 °С) составляет около средней концентрации в суммарном крекинг-продукте, а в тяжелых (50% выкипает при 370 °С) приблизительно на /з больше. Имеются, однако, многие исключения. С увеличением степени превращения содержание серы в циркулирующем газойле снижается. Обычно почти 50% серы в сырье превращается в сероводород (рис. 16). При термических и каталитических процессах распределение серы по продуктам зависит также от углеводородного состава сырья и содержания в нем смолистых веществ, азотистых и металлоорганических соединений (последние особенно при каталитических процессах влияют на активность катализатора и его крекирующую [c.39]

В работе [30, с. 151] приведены интересные данные о высокой термостойкости сернистых соединений, переходящих в нефтяной кокс. При прокаливании кокса, полученного при коксовании различных прямогонных гудронов сернистых нефтей Башкирии и Татарии, при температуре до 1000 °С, содержание в нем серы практически не снижается. Даже при прокаливании в течение 5 ч при 1350 °С содержание серы в коксе уменьшается не более, чем на 50—60%. Полное разрушение сернистых соединений удается достигнуть только при 2300—2500 °С. Примечательно, что в коксах крекинг-остатков различных сернистых нефтей после прокаливания в течение 5 ч при 1350 °С и в коксах, полученных из гудрона, содержание остаточной серы одинаково. Наиболее трудно разрушаются органические соединения серы в коксе, полученном из малосернистых и сернистых нефтей. В коксе, полученном из остатков высокосернистых нефтей, преобладают относительно термически непрочные органические соединения серы. Баланс распределения серы по продуктам при тер- [c.40]

Цели процессов гидрооблагораживания весьма разнообразны. Моторные топлива подвергают гидроочистке с целью удаления гетероорганических соединений серы, азота, кислорода, мышьяка, галогенов, металлов и гидрирования непредельных углеводородов, тем самым улучшения эксплуатационных их характеристик. В частности, гидро-очистка позволяет уменьшить коррозионную агрессивность топлив и их склонность к образованию осадков, уменьшить количество токсичных газовых выбросов в окружающую среду. Глубокую гидроочистку бензиновых фракций проводят для защиты платиновых катализаторов риформинга от отравления неуглеводородными соединениями. В результате гидрообессеривания вакуумных газойлей — сырья каталитического крекинга — повышаются выход и качество продуктов крекинга [c.303]

Г идрогенизация (ишимбаевского) мазута при низкой температуре главным образом в ненасыщенные углеводороды температура 420-460° парафины легко крекируются, а ароматика очень устойчива продукты крекинга при 360— 400° и повышенном давлении имеют парафиновый характер так как в этих условиях крекинг уменьшается, а гидрогенизация усиливается, ароматика, в особенности высокомолекулярные соединения, легко гидрогенизуется и затем крекируется, парафины в этих условиях крекируются труднее продукты крекинга, полученные при более высокой температуре, содержат больше ароматических углеводородов соединения серы в этих условиях легко разлагаются [c.338]

Еще больше изменяется состав сернистых соединений при термическом и каталитическом крекинге. Поэтому в продуктах крекинга содержится значительно больше сероводорода, чем в дистиллятах прямой перегонки [79]. Суммарное количество серы в виде сероводорода, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов часто больше в средних дистиллятах крекинга, чем в остаточных продуктах. Меркаптаны, например, вообще сравнительно редко встречаются в сырых сернистых нефтях, но являются постоянным нежелательным спутником углеводородов топливных фракций, полученных из этих нефтей. [c.29]

При составлении баланса сернистых соединений в продуктах крекинга содержание серы в исходном сырье принято за 100%. [c.274]

В табл. 17 приведено предельно допустимое содержание серы в нефтях, из которых можно получить товарные прямогонные продукты, отвечающие требованию спецификаций. При крекинге, когда температурные условия более жестки и превращения протекают под давлением, а при каталитическом крекинге—над активным контактом, наблюдается усиленное разложение сернистых соединений исходного сырья. Значительная часть серы не только удаляется с газом в виде сероводорода, но и сосредоточивается в остаточных продуктах крекинга, представляющих котельное топливо, в виде сернистых соединений преимущественно вторичного происхождения. [c.21]

Улучшение структуры выходов и повышение качества крекинг-продуктов в результате гидрирования сырья зависят от характеристик сырья. Наибольший эффект дает гидрирование сырья с высоким содержанием серы, азота, ароматических углеводородов, коксообразующих компонентов и металлорганических соединений. Максимальное повышение качества крекинг-продуктов достигается при гидрировании высокосернистого прямогонного газойля одновременно резко уменьшается коррозия на последующих ступенях переработки, улучшается структура выходов. Наибольший выигрыш при гидрировании высокоароматического сырья крекинга, например циркулирующих крекинг-газойлей и ароматических экстрактов, достигается за счет улучшения выходов крекинг-продуктов и повышения крекируемости. Однако качество продуктов крекинга этого сырья повышается в меньшей степени, чем получаемых из гидрированного прямогонного сырья, поскольку продукты, образовавшиеся при первом проходе крекинга, не подвергаются гидрированию. При гидрировании сырья с высоким содержанием азота или металлов работа крекинг-установки улучшается вследствие удаления этих каталитических ядов. [c.223]

На рис. 32 приводится влияние различных сернистых соединений (меркаптанов и серы) на стабильность реактивного топлива ЛР - 3, содержащего продукты крекинга. [c.65]

Распределение серы в продуктах определяется также условиями процесса. На степень превращения сернистых соединений в больщей мере влияет массовая скорость подачи сырья, в меньшей — кратность циркуляции катализатора и она почти не зависит от температуры [89]. На рис. 4.25 показана зависимость распределения серы в продуктах крекинга виргинского дистиллята на пилотной установке от конверсии сырья [89]. Доля серы в бензине незначительно повышается до средних значений конверсии (40—60% об.) и затем снижается, вероятно, За счет вторичных превращений. В целом содержапне серы в продуктах [c.126]

Серусодержащие соединения легче адсорбируются на поверхности катализатора, чем углеводороды. Именно поэтому концентрация серы в продуктах коксообразования превьпиает ее концентрацию в исходном сьфье, что приводит к частичной десульфуризации сьфья в процессе каталитического крекинга. При регенерации катализатора сера окисляется до SO , который выбрасывается в атмосферу. [c.49]

Распределение сернистых соединений в продуктах крекинга. Обычно при каталитическом крекинге превращается более 50% соединений серы, присутствующей в сырье [89—92]. Распределение сернистых соединений в продуктах крекинга зависит от их типа и содержания в сырье. В табл. 4.6 приведены даннйе [89—91] по распределению сернистых соединений в продуктах крекинга различных видов сырья. [Как показали исследования в разных условиях и на разных образцах цеолитсодержащих катализаторов, характер распределения сернистых соединений одинакод/ [c.126]

Экономическая целесообразность извлечения сернистых и кислородных соединений из среднедистиллятных фракций, а также из продуктов крекинга будет определяться не только их использованием как нового химического сырья, но и получением при этом качественных топлив из высокосернистых и высокосмолистых нефтей. При гидроочистке нефтяных фракций сернистые, кислородные и азотистые соединения превращаются в соответствующие углеводороды. Однако в результате исчерпывающего удаления неуглеводородных соединений топлива, полученные на основе гидроочищенных фракций, приобретают серьезные эксплуатационные-недостатки — ухудшенные противоизносные свойства, а некоторые из них — повышенную склонность к автоокислению. Эти недостатки устраняются введением небольших количеств присадок, представляющих собой эффективные поверхностно-активные вещества, или использованием гидроочищенного дистиллята не как тбварного топлива, а как компонента смесевого топлива с фракцией, например, прямой перегонки, Поверхностно-активные вещества этой фракции улучшают свойства товарного продукта. Действительно, добавление до 0,1 вес. % сульфидов (по сере) оказывает антиокислительный эффект, а введение 0,01—0,10 вес. % нефтяных кислот или спиртов заметно улучшает противоизносные и противоокислительные свойства топлива. [c.300]

На глубину превращения, выход и состав продуктов реакции, продолжительность работы катализатора большое влияние оказывает подготовка сырья, которое может быть облагорожено предварительной гидроочисткой для снижения содержания сернистых и азотистых соединений, а также частичного перехода полициклических ароматических углеводородов в алкиларома-тические с меньшим числом колец. Предварительная гидроочистка сырья позволяет повысить выход бензина, снизить коксообразование и увеличить срок работы катализатора, а также на порядок уменьшить содержание серы в бензине и газойле. Поэтому установки каталитического крекинга для эффективной переработки тяжелого сернистого сырья комбинируют с установками гидроочистки. Например, в состав современной комбинированной установки Г-43-107 мощностью по сырью 2 млн. т в год входят гидроочистка вакуумного дистиллята, каталитический крекинг, ректификация и газофракционирован ие продуктов крекинга. В блоке каталитического крекинга используется цеолитсодержащий катализатор, который обеспечивает высокий выход бензина и компонента дизельного топлива — легкого газойля. [c.28]

Комбинированное возаейетвие на катализатор азота, серы, смолистых компонентов и тяжелых металлов еушественно снижает выход целевых продуктов при крекинге, к тому же наличие сернистых соединений обусловливает повышенное содержание серы в получаемых дистиллятах. Отсюда очевидна целесообразность подготовки сырья перед каталитическим крекингом с помошью гидроочиетки и других методов (деасфальтизация, селективная очистка, адсорбционно-каталитическая очистка и др.). Эффективность процесса гидроочиетки иллюстрируется данными табл. 44, из которой следует, что подготовка сырья способствует увеличению выхода бензина на 5—8% мае. при резком снижении содержания в нем серы (от 0,12 до 0,003% мае.) [139,149,150]. Существует прямая зависимость между содержанием серы в сырье и продуктах крекинга (табл. 45). Минимальным содержанием серы характеризуются легкие фракции, максимальным — тяжелые (т. е. тяжелый газойль). [c.113]

Сопоставляя приведенные на рисунке завнсимостп, можно установить, что термостойкость сернистых соединеннй в продуктах, полученных из нефтей с различной термической характеристикой сернистых соединений, меняется. Газойли, выделенные пз нефтей с нетермостойкими соединениями серы, могут при крекинге давать бензины с меньшим содержанием серы, чем газойли, выделенные из нефтей с более термостойкими сернистыми соединениями. К этому выводу можно прийти и при соноставленип данных но содержанию серы в крекинг-остатках, полученных из нефтей Венесуэлы и Вайоминга. При термическом крекинге газойлей, выделенных пз этих нефтей, получаются остатки с наибольшим соотношением содержания серы в остатке и в исходном газойле. [c.38]

Экстракция каталитических крекинг-бензинов. Экстракцией крекинг-бензина можно разделить сырье на ароматическую и олефинонасыщенную фракции. Недостатком такого использования процесса является то, что большая часть сернистых соединений, содержащихся в исходном сырье, концентрируется в экстракте. Поэтому из-за высокого содержания серы получаемый продукт оказывается менее пригодным для использования как высокооктановый компонент бензина или для производства чистых ароматических углеводородов [c.247]

Так как сернистые соединения алифатического ряда (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) весьма неустойчивы к воздействию высокой темиературы и, наоборот, соединения гетероциклического ряда с серой, входящей в состав кольца (тиофены и тиофаны), чрезвычайно устойчивы к воздействию высокой темиературы, то прп крекинге фракций сернистых нефтей можно ожидать в первых стадиях процесса распада нестойких сернистых соединений и перехода продуктов их распада в легкие фракции. Тогда полученные при дальнейшем углублении процесса крекинга газ и бензин должны содержать значительно меньшее количество сернистых соединешш, чем первые порции продуктов крекинга. Опыты, проведенные для проверки, подтвердили правильность этих соображений 2. [c.74]

Содержание общей серы в продуктах гидрирования остается практически неизменным. Для удаления сероорганических соединений было проведено гидрооблагораживание бензина термического крекинга в присутствии прямогонного бензина в две ступени ионное гидрирование олефинов и десульфуризация с дополнительным догидрированием олефинов. На первой ступени осуществлялось низкотемпературное гидрирование (10 °С) БТК на катализаторе Г-2. Конверсия олефинов при этом составляла 78 % (содержание непредельных углеводородов - 4,6 %). Затем продукт гидрирования подвергали десульфуризации на катализаторе Г-4 при температуре 200 °С (II ступень). Анализ полученных результатов показал, что содержание олефинов и серы в продукте гидрооблагораживания снизилось до 0,42 и 0,07 % соответственно (табл. 8). [c.19]

В дополнение к обычным реакциям риформипга в процессе предусматривается использование выделяющегося при дегидрогенизации нафтеновых углеводородов водорода для гидрогенизации ненасыщенных углеводородов и удаления соединений, содержащих серу, азот и кислород, находящихся в сырье. В качестве сырья могут быть использованы и продукты крекинга с содержанием серы до 3.5%. Однако в этом случае процесс проводится с введением извне дополнительных количеств водорода или с разбавлением указанного сырья лигроинами прямой гонки. [c.656]

В газовой смеси, которая образуется в результате крекинга, олефины смешаны с водородом и главным образом с легкими парафиновыми углеводородами от метана до бутана. В смеси присутствуют бутадиен примерно с равными количествами других углеводородов и небольшими количествами пронадиена, ацетилена и метилацетилена. Газ крекинга содержит также немного жидких в обычных условиях углеводородов от С5 до Сд, оставшихся не сконденсированными при предварительном отделении жидких продуктов крекинга от газообразных. Соединения, содержащие более пяти атомов углерода, представлены, главным образом, ароматическими углеводородами. Приходится также принимать во внимание присутствие в смеси следов сероводорода, двуокиси серы и углекислого газа, а в некоторых случаях азота. Наконец, газовая смесь насыщена водяными нарами. [c.22]

Чистые олефины можно выделить из газообразных продуктов крекинга, применяя серию соединенных последовательно ректификационных колонн. Предварительно сырьевой газ должен быть очищен от некоторых примесей. На рис. 1 показана принципиальная схема установки для разделения этим методом и наиболее удобная последовательность стадий разделения. Смесь, частично сжиженная, вводится в первую ректификационную колонну, с верха которой отбираются водород и метан. Остаточный продукт, состоящий из этилена и компонентов с большей температурой кипения во второй колонне разделяется на головную этилен-этановую фракцию и остаточный продукт, содержащий пропилен, пропан и более высококипящие углеводороды. В третьей колонне этилен отделяется от этана, и в четвертой — смесь пропилена и пропана отделяется в виде головного погона от остатка, содержащего углеводороды С4 и более высококипящие компоненты. В некоторых случаях (например, когда выделяемый продукт идет на производство изопропанола или тетрамера пропилена) фракция С3 может использоваться без разделения. В других случаях (например, при использовании в установках для получения полипропилена) должно применяться дальнейшее разделение с целью [c.23]

Распределение серы в продуктах термического крекинга прямо-гонного и крекированного сырья различно, так как в последнем уже отсутствуют легко разлагающиеся сернистые соединения, которые обычно переходят в сухой газ и бензин термического крекинга, По.это-му в предварительно крекированном термическими или каталитическими процессами сырье остаются только наиболее стойкие серннстыс соединения, которые легче вступают в реакции конденсации (а не крекинга), в результате чего переходят в цир1(ули рующее котельное топливо. [c.178]

Кроме перечисленных выше сернистых соединений, во многих сырых нефтях был обнаружен сероводород. В ряде сырых нефтей при работах по исследовательской проблеме 48 АНИ была обнаружена элементарная сера [43, 46]. Хотя Бирч и Норрис [44] выделили несколько дисульфидов ив щелочных растворов, применявшихся при обработке бензина из иранской нефти, эти соединения могут образоваться при окислении меркаптанов, и поэтому их присутствие в сырых нефтях считается сомнительным. Другие типы сернистых соединений, такие как тиофены и ароматические меркаптаны, были идентифицированы в продуктах крекинга нефтей, но присутствие таких соединений в природных нефтях до сих пор не установлено. [c.271]

В бензиновых дистиллатах высокосернистой нефти особенно много элементарной серы (вследствие расщепления нетермостабильных сернистых соединений). С увеличением температуры кипения дистиллатов растет содержание остаточной серы. В сред-недистиллатных (керосиново-лигроиновых) фракциях преобладают сульфидные соединения в продуктах крекинга — ароматические, а первичной переработки — алифатические. Термически менее стабильные дисульфиды отсутствуют в продуктах крекинга и содержатся в малых количествах в продуктах первичной перегонки. [c.20]

Битумы получают окислением воздухом пефтяных остатков кувейтской и вепесуэльской нефтей. В обоих случаях образуются большие количества загрязненного отработанного воздуха со следами продуктов крекинга, соединений органической серы и НаЗ. Эти вредные газы сжигаются в заводских печах. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология