Связывающие орбитали, электрон

Электроны одинарных связей - а-электроны - занимают связывающую а-орбиталь, электроны кратных связей - я-электроны - занимают связыва- [c.516]

Если при образовании молекулы из атомов электрон займет орбиталь )1, с низкой энергией, то полная энергия системы понизится, система перейдет в более устойчивое состояние—образуется химическая связь. Поэтому орбиталь ф называют связываю-щей. Переход электрона на орбиталь фг увеличит энергию системы, связь при этом ие образуется, наоборот, система станет менее устойчивой. Та4<ую орбиталь назы- ГП [c.101]

Наоборот, если энергия взаимодействия молекул АиА или В и В больше, чем А и В, то одинаковые молекулы каждого компонента предпочтительно будут связываться между собой и растворимость понизится. Это часто наблюдается при значительной полярности одного из компонентов раствора. Этим, например, можно объяснить плохую растворимость полярных молекул НС1 в бензоле. Этим же объясняется небольшая растворимость неполярных и малополярных веществ в полярном растворителе, например в воде. Как известно, положительный заряд в молекулах воды сосредоточен на атомах водорода, а отрицательный — на орбиталях двух электронных пар атома кислорода это приводит к значительному разделению зарядов, что вызывает интенсивную ассоциацию воды (за счет водородных связей). Поэтому притяжение неполярных молекул неэлектролита к молекулам воды будет меньше, чем притяжение молекул воды друг к другу. [c.141]

Мы уже указывали, что способность иона металла координировать вокруг себя лиганды, например молекулы воды, можно объяснить возникающим при этом льюисовым кислотно-основным взаимодействием (см. разд. 15.10). При таком подходе основание, т. е. лиганд, можно рассматривать как донор пары электронов. Эти электроны принимает вакантная гибридная орбиталь иона металла, играющего роль акцептора (рис. 23.21). Однако можно предположить, что притяжение между ионом металла и окружающими лигандами обусловлено главным образом электростатическими силами притяжения между положительным зарядом на ионе металла и отрицательными зарядами на лигандах. При наличии ионных лигандов, например I или S N, электростатическое взаимодействие осуществляется между положительным зарядом на металлическом центре и отрицательным зарядом на каждом лиганде. Если же лигандами являются нейтральные молекулы, например HjO или NH3, отрицательные концы этих полярных молекул, где находятся неподеленные электронные пары, оказываются направленными в сторону металлического центра. В этом случае притяжение обусловливается силами ион-дипольного взаимодействия (см. разд. 11.5). Но в любом случае результат одинаков лиганды сильно связываются с металличе- [c.390]

Благодаря малому размеру ион водорода внедряется в электронные оболочки молекулы воды, связывается с молекулой воды очень прочной связью и изменяет угол между связями Н—О—Н, возможно, даже изменяя тип гибридизации электронных орбиталей кислорода. Ионы же щелочных металлов не могут проникать в электронные оболочки молекулы воды, связь их с молекулой воды значительно слабее, а значение угла [c.123]

На рис. 1.Ь а,б, в показаны орбитали в молекуле СО (штриховкой отмечены орбитали, занятые электронами). Аналогичные МО имеются в ионе N Частицы СО и СЫ" изоэлектронны они содержат одинаковое число электронов и отличаются лишь зарядом ядра одного из атомов (для кислорода г - 8, для азота г-7). В этих частицах МО, занятые неподеленными парами электронов, близки к р-гибридным АО. Они образуют (Г-связи с атомами металла. Свободные разрыхляющие МО в СЫ или СО дают п-связи с ( х,, (1у1 и с/.г-орбиталями атома металла. В результате лиганд весьма прочно связывается с центральным атомом. Схема образования связей показана нл рис. 1.62г. Связи металл-лиганд в комплексных цианидах и карбонилах (соединения металлов с СО) очень прочны, поскольку в таких соединениях орбиталь становится связывающей, уровень ее энергии снижается и разность энергий Д увеличивается. Это объясняет положение СЫ в спектрохимическом ряду. [c.138]

Для того чтобы объяснить эти аномалии, необходимо сделать ряд допущений, некоторые из которых уже были введены и обоснованы ранее. Так, неподеленная пара электронов, которая занимает довольно большую диффузную орбиталь, оказывает большее отталкивающее действие на другие пары электронов, чем связываю щие пары, которые занимают более ограниченные двухцентровые орбитали (рис. 6-3). Валентный уровень атомов элементов второго периода (Т1—Не) заполнен, когда он содержит четыре пары электронов, тогда как валентный уровень атомов элементов третьего н последующих периодов может содержать и более четырех пар электронов. Когда заполненные орбитали соприкасаются, силы Паули возрастают очень быстро, так как они изменяются обратно пропорционально межэлектронному расстоянию в некоторой высокой степени . [c.225]

Особенностью аминов является наличие свободной электронной пары у атома азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли Н3С—ЫН 2). Свободная электронная пара атома азота способна взаимодействовать с вакантной орбиталью Н +, поэтому амины являются основаниями. Степень основности зависит от структуры заместителей у атома азота. [c.252]

Согласно большинству физических и химических методов, четыре связи в молекуле метана эквивалентны (например, ни ЯМР-, ни ИК-спектр метана не содержит пиков, которые можно было бы отнести к разного вида связям С—Н), однако имеется такой физический метод, который позволяет дифференцировать восемь валентных электронов в молекуле метана. Это метод фотоэлектронной спектроскопии [10]. Суть его состоит в том, что молекулу или свободный атом облучают в вакууме ультрафиолетовым светом, вызывая выброс электрона, энергию которого измеряют. Разность между этой энергией и энергией использованного излучения есть потенциал ионизации вырванного из молекулы электрона. Молекула, содержащая несколько электронов различной энергии, может терять любой электрон, энергия которого ниже, чем энергия использованного излучения (каждая молекула теряет только один электрон, потеря двух электронов одной молекулой практически никогда не имеет места). Фотоэлектронный спектр состоит из серий полос, каждая из которых соответствует орбитали определенной энергии. Таким образом, спектр дает прямую экспериментальную картину всех орбиталей в зависимости от их энергии, при условии что энергия используемого излучения достаточно высока [11]. Широкие полосы в спектре обычно соответствуют сильно связанным электронам, а узкие полосы — слабо связанным или несвязанным электронам. Типичным примером является спектр молекулярного азота, показанный на рис. 1.8 [12]. Электронная структура молекулы N2 показана на рис. 1.9. Две -орбитали атомов азота комбинируются, давая две орбитали — связываю- [c.24]

Если данная электронная пара связывает два атома, она занимает меньший объем, чем в том случае, когда второго партнера нет, т. е. объем облака неподеленной пары больше объема связывающей пары. Чем более электроотрицателен партнер данного атома, тем сильнее он сжимает электронное облако, тем меньше объем, занимаемый парой. Для непереходных элементов (см. гл. 4, 1) эти соображения (теория отталкивания электронных пар валентных орбиталей, сокращенно теория ОЭПВО) оказались полезны и с их помощью удалось представить геометрическую структуру ряда соединений. Так, для соединений, указанных в табл. 5, теория ОЭПВО правильно предвидит их структуры. [c.135]

Катионы шелочных и щелочноземельных металлов координируют (связывают) молекулы воды в гидраты преимущественно посредством электростатического ион-дипольного взаимодействия. Последнее зависит от заряда и радиуса катиона, его массы и магнитного момента, дипольного момента воды, поляризации иона и воды и от кинетических параметров (импульс, момент количества движения и др.). Между катионами переходных металлов и молекулами воды возникает, благодаря наличию вакантных атомных орбиталей у катионов и неподеленных пар электронов молекулы воды, донорно-акцепторная связь. Часто электростатический и донорно-акцепторный вид связи в гидрате катиона проявляется совместно. [c.414]

На рисунке вертикальные линии —оси энергий орбиталей примыкающие к ним горизонтальные черточки — электронные уровни энергии атома более длинные горизонтальные черточки между осями — энергетические электронные уровни молекулы, соответствующие образовавшимся молекулярным, орбиталям тонкие линии связывают АО с образовавшимися из них МО. [c.118]

Когда два или несколько атомов образуют молекулу, то происходит объединение атомных орбиталей в молекулярную. Математически такое слияние атомных орбиталей описывается операцией сложения электронных плотностей. Сложению электронных плотностей соответствует повышение суммарной электронной плотности в области между ядрами, в результате возникает связывание атомов. При связывании атомов выделяется определенное количество энергии (если связываются два атома, то это количество энергии равно энергии связи), что говорит о более низком энергетическом уровне молекулярной орбитали по сравнению с исходными атомами. Молекулярная орбиталь, полученная сложением атомных и обладающая меньшей энергией, называется связывающей. [c.234]

И атомные орбитали имеют одинаковую симметрию относительно оси связи. Рассмотрим примеры образования некоторых молекулярных орбиталей. Волновые функции, или орбитали, водорода Is могут дать две линейные комбинации — одну при сложении (рис. 25,а), другую при вычитании (рис. 25,6). Когда волновые функции складываются, то в области перекрывания плотность электронного облака, пропорциональная становится больше, между ядрами атомов создается избыточный отрицательный заряд и ядра атомов притягиваются к нему. Атомные орбитали двух атомов водорода приведены на рис. 26, а. Молекулярная орбиталь молекулы водорода, полученная сложением волновых функций атомов водорода, называется связывающей (рис. 26,6). Если волновые функции вычитаются, то в области между ядрами атомов плотность электронного облака становится равной нулю, электронное облако выталкивается из области, находящейся между атомами. Образующаяся молекулярная орбиталь (рис. 26, в) не может связывать атомы и называется разрыхляющей молекулярной орбиталью. [c.119]

Теория 5г-связей объясняет трансвлияние способностью трамс-лиганда образовывать двойные связи с комплексообразователем. На рис. 63 представлено образование двойной а- и тг-связи в комплексе. Для простоты даны только орбитали, лежащие в плоскости уг тг-Связывание может осуществляться в тех комплексах, в которых комплексообразователь имеет неподеленные электронные пары, а лиганд — свободные орбитали. В результате донорно-акцепторного взаимодействия электронная плотность с (/у рбиТали центрального атома частично переходит на орбиталь лиганда. Возникающая асимметрия облака открывает доступ к траис-лиганду. Чем интенсивнее гг-связывание с левым лигандом (рис. 63), тем больше правый лиганд открыт для атаки, т.е. легче происходит замена Ь1 на Ь. Таким образом, по этой концепции, реакционная способность лиганда не связывается с ослаблением связи между ним и комплексообразователем, а зависит от способности транс-лиганда к взаимодействию с комплексообразователем. Поэтому нет ничего удивительного в том, что часто скорость обмена более прочно связанных лигандов оказывается большей, чем менее прочно связанных. [c.113]

Оставшихся 14 электронов явно недостаточно для образования формально двухэлектронных связей вдоль 12 ребер полиэдра, и, следовательно, вместо них нужно построить схему делокализованных молекулярных орбиталей из гибридных 5р -, р - и -орбиталей бора. Нетрудно показать, что они приводят к связывающим комбинациям и изображенным на рис. 2. Четырнадцать скелетных электронов как раз размещаются на этих семи связываю- [c.150]

Для молекул и ионов, центральные атомы которых имеют неподеленные электронные пары и (Т-связи с орбиталями, описанные выше подходы для определения геометрии молекул неприменимы. Теория Гиллеспи — теория отталкивания (т-связывающих и неподеленных электронных Пар— пригодна и для этих случаев. В этой теории рассматриваются как равноценные и (Т-связываю-щие, и неподеленные электронные пары. [c.97]

Возможно, что в этой конформации вакантная /7-орбиталь взаимодействует с метинным атомом водорода. Действительно, этот водород мигрирует к положительно заряженному углероду вместе с электронной парой, которая связывала его с атомом углерода. Поскольку водород мигрирует с электронной парой, можно говорить о миграции гидрид-иона. В результате этой миграции менее стабильный вторичный катион превращается в более устойчивый третичный катион. [c.198]

По размерам атомов элемента можно косвенно судить об его окислительно-восстанбвительных свойствах, т. е. о том, является ли он металлом или неметаллом. Чем больше атом, тем ближе расположены к ядру электроны и тем их связь с ядром прочнее. Следовательно, такой элемент предпочтительнее будет проявлять окислительные свойства и являться неметаллом, так как небольшие размеры атомов соответствуют элементам концов периодов,- у которых заполнение орбиталей электронами близко к завершению. Ориентировочно можно считать, что элемент является неметаллом, если орбитальный радиус его атомов не превышает 0,1 нм. Связывая металличность свойств простого вещества со строением электронной оболочки его атомов, необходимо отметить, что у атомов металлов в наружном слое не бывает более четырех электронов (за исключением висмута), а у атомов неметаллов — менее пяти электронов (за исключением водорода, бора, углерода и кремния). [c.204]

Гибридизацией орбиталей объяснжггся и тот факт, что валентные углы связей у молекул воды и aMMHfiKa меньше тетраэдрического (см, рис, 3.3 и 3.4). Как и в случае образования метана, при образовании молекул воды и аммиака происходит. р -гибриди-зация атомных орбиталей агомов кислорода и азота. Но у атома углерода все четыре ip 1-орбитали заняты связывают,ими электронными парами (см. риг. [c.81]

Энергии орбиталей, как теоретические, так и экспериментальные, для ионных твердых веществ получаются с большим трудом, чем для газообразных молекул, а расчеты по методу ССП изолированного иона rOj " дают положительные собственные значения для многих занятых орбиталей [51а]. Поэтому такие электроны не должны быть связаны. Это согласуется с наблюдением, что однозарядный анион не может экзоэнергетически связывать другой электрон. В твердом состоянии, например в КаСгО 4, электроны должны связываться из-за положительного потенциала, создаваемого катионами. Для получения абсолютной величины энергии связывания (энергии орбитали) необходим расчет потенциала Маделунга бесконечной последовательности катионов и анионов. [c.271]

Рассмотрим, согласно Мэлли-кену [126], линейную цепь я атомов углерода (я — четное число) и /2 двойных связей (присутствие на обоих концах этой конъюгированной цепи симметричных концевых групп, которые обычно имеются в случае каротиноидов, не меняет условий задачи). Эта цепь содержит п ненасыщенных орбиталей , охватывающих всю цепь конъюгации, из них л/2 — связывающих (т. е. таких, в которых электроны стабилизируют молекулу) и я/2 — развязывающих . Каждая орбиталь может, как обычно, связывать 2 электрона, так что я возможных ненасыщенных электронов достаточно для заполнения я/2 связанных орбиталей, что дает сингулетное нормальное состояние. Перенос какого-либо из этих электронов на какую-либо другую из развязывающих орбиталей приводит к возбужденному состоянию существует поэтому я /4 групп возбужденного состояния. Каждая группа состоит (вследствие взаимодействия орбиталей со спинами электронов) из одного триплетного и одного сингулетного состояния однако вследствие запрета сингулет-триплет-ных переходов в легких атомах только я /4 сингулетных состояний участвуют в поглощении. Чем длиннее цепь, тем больше возбужденных состояний. Можно показать, что центр тяжести этих состояний на диаграмме энергий остается более или менее без изменений, в то время как низшие возбужденные состояния смещаются все ближе и ближе к основному состоянию, по мере того как длина цепи возрастает. Это схематически иллюстрируется фиг. 45. Слева дана диаграмма уровней энергии молекулы А , на противоположном конце — то же для бесконечной цепи А ядер длинноволновые полосы поглощения представлены стрелками они становятся короче и короче, т. е. поглощ ение по мере возрастания длины цепи сдвигается все дальше [c.72]

Джиллеспи рассмотрел пространственное расположение не-спаренных электронов (от 5 до 9) или электронных пар с простой и в некотором смысле новой точки зрения. Во-первых, он предположил, что электронные пары валентного уровня находятся на одинаковом среднем расстоянии от ядра. Стрвго говоря, это будет верно только для двух, трех, четырех и шести электронных пар, которые связывают центральный атом с идентичными атомами или группами. Во-вторых, он предположил, что наиболее вероятное распределение электронных пар такое же, как и некоторого числа частиц на поверхности сферы, происходящее под действием сил, подчиняющихся одному определенному закону. Так как электроны с одним и тем же спином должны подчиняться принципу Паули, то они должны вести себя так, как если бы между ними действовали силы, увеличивающиеся с ростом перекрытия орбиталей электронов с одним и тем же спином. Следовательно, можно предположить, что эта сила взаимодействия изменяется обратно пропорционально межэлектронному расстоянию с некоторым большим показателем степени —1/г". Распределение частиц на поверхности сферы, подчиняющееся такому силовому закону, можно получить, определив максимально возможное расстояние между любыми двумя частицами. Эта задача, так же как и аналогичная [c.198]

Причины первого явления естественно объяснить спецификой взаимодействия вакантных 2р-орбиталей карбкатионов с орбиталями -электронов атомов кислорода и серы и различиями в потенциалах ионизации гетероатомов. В то же время склонность тииранов к преимущественному нормальному раскрытию цикла логично связывается с более слабыми ЭДА-взаимодействиями сульфидной серы, чем эфирного кислорода, с акцепторными орбиталями К-, Ь- и М-слоев, что обеспечивает возможность синхронных превращений в переходном комплексе при более низких степенях переноса заряда. [c.271]

Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет сандвичевую ( бутербродную ) структуру два цнклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталью обобществленных электронов [c.336]

В отличие от ковалентной и ионной связи металлическая связь является нелокализованной. В металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число атомных ядер, а сами электроны могут перемещаться. Металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом электронным газом. Вследствие нелокализованности металлической связи для ее описания лучше подходит метод молекулярных орбиталей. [c.232]

Аномальное значение энергии диссоциации фтора до сих пор ( е имеет однозначного объяснения. Одна из гипотез связывает такое поведение фтора-Рг с тем, что в отличие от всех других галогенов у фтора нет свободных орбиталей во внешнем электронном слое. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные -орбитали. Действительно, например, в слое п = 3 у хлора занят )1 орбитали ( ячейки ) с побочным квантовым числом 1=0 (2 5-элек- [c.261]

По этому методу правила орбитальной симметрии связываются с правилом Хюккеля относительно ароматичности, которое обсуждалось в гл. 2. Правило Хюккеля, согласно которому циклическая электронная система, содержащая Ап- -2 электронов, является ароматической (а следовательно, стабильной), применимо, конечно, к молекулам в основных состояниях. При использовании принципа орбитальной симметрии мы имеем дело не с основным, а с переходным состоянием. В этом методе рассматриваются не сами молекулярные орбитали, а скорее р-орбитали до их перекрывания, приводящего к образованию молекулярных орбиталей. Такой набор р-орбиталей называется базисным набором (рис. 15.2). При рассмотрении возможности согласованной реакции орбитали базисного набора необходимо расположить в соответствии с положением, которое они займут в переходном состоянии. На рис. 15.3 это изображено для [2 + +2]- и [4-Ь2]-циклоирисоединения, Затем следует обратить внимание на обращение знака. Из рис. 15.3 очевидно, что ни в одном из случаев обращения знака не происходит. Пунктирная линия на этом рисунке соединяет только отрицательные доли орбиталей. Системы без обращения знака или с четным числом таких обращений называются системами Хюккеля. Системы с нечетным числом инверсий знака называются системами Мёбиуса (по аналогии с лентой Мёбиуса, которая представляет собой математическую поверхность, изображенную на рис. 15.4). Мёбиусовские системы не вступают ни в одну из этих реакций, а примеры таких систем приведены в т. 4 (см. описание реакций 18-31 и 18-36). [c.247]

Как видно, каждый атом хлора имеет три неподеленпые пары и один неспаренный электрон. Образование химической связи происходит за счет перекрывания орбиталей неспареиных электронов каждого атома. Неспаренные электроны связываются в общую пару электронов, называемую также поделенной парой. [c.41]

Таким образом, металлические кристаллы образуют элементы, у которых число валентных электронов мало по сравнению с числом вален1ных орбиталей. Вследствие этого химическая связь в металлических кристаллах сильно, аелокалнзова-иа. Движение многих электронов в иоле многих ядер энергетически выгоднее, чем движение каждого электрона 15 иоле одного ядра. Электронная плотность связывает все атомные остовы. Наличие общих электронов упорядочивает систему Весь кристалл рассматривают как полимерную молекулу, в которой электроны движутся по молекулярным орб1паляи. [c.64]

Гипотеза Григоровича. По мнению В. К. Григоровича, расположение атомов в твердых и жидких простых веществах определяется, в основном, их электронным строением [8]. В металлической решетке, где внешние электроны положительных ионов сильно возбуждены вследствие возмущающего действия соседних атомов, сравнительно небольшой прирост температуры может быть достаточным для наступления перекрытия и обменного взаимодействия внешних р оболочек ионов, не перекрывающихся при низких температурах ([8], стр. 202). Так, например, объемноцентрированная кубическая структура натрия, область существования которой простирается от 30 К до температуры плавления, по Григоровичу, может быть объяснена с помощью следующих соображений. Из экспериментальных данных (об оптических свойствах, эффекте Холла и т. д.) известно, что натрий в твердом и жидком состоянии имеет один электрон проводимости на атом. Это означает, что его валентный электрон с Зз уровня переходит в электронный газ. Атомы натрия в конденсированном состоянии имеют внешнюю 25 2р оболочку. Взаимодействие ионов с электронным газом приводит к сближению и перекрыванию р-орбиталей внешних р оболочек ионов, в результате чего возникают обменные / вухэлектронные о-связи, направленные по трем осям прямоугольных координат. Образование шести связей каждым атомом со своими соседями приводит к простой кубической ячейке со свободным объемом в центре, который может быть заполнен таким же ионом. Так, из двух простых кубических под-решеток, энергетически невыгодных, а потому редко реализующихся в металлах, образуется ОЦК структура, одна из трех типичных металлических структур. Гипотеза Григоровича иллюстрируется рис. 43. Точно так же обосновывается возникновение ОЦК структур и у других щелочных металлов. Для лития, ионы которого имеют 15 оболочку, возникновение ОЦК структуры связывается с предположением о переходе 8 электронов на р уровни. [c.175]

Такое распределение следует из правила Гунда, согласно которому электрон избегает занимать орбиталь, на которой уже имеется один электрон, до тех пор, пока другие энергетически равноценные (т. е. вырожденные) атомные орбитали, (2рж, 2ру, 2р ) остаются свободными. Очевидно, что 2рг-орби-таль в атоме углерода остается свободной. Орбиталь 25 заполняется полностью, т. е. приобретает свои два электрона до того, как начинают заполняться 2/Е7-орбптали, поскольку энергетически 25-орбйталь несколько более выгодна, чем 2/7-орбитали. Подобное распределение характерно, однако, для основного состояния свободного атома углерода, когда в образовании связей с другими атомами могут участвовать только два неспаренных электрона, находящихся на 2рх- и 2ру-орбиталях. Поэтому с первого взгляда кажется, что углерод может быть только двухвалентным. Однако такой вывод находится в противоречии с экспериментальными данными, согласно которым соединения, содержащие атом углерода, связанный только с двумя другими атомами, например СС1з (см. стр. 249), обычно неустойчивы. В подавляющем большинстве соединений углерод четырехвалентен, например в СН4. Это можно объяснить тем, что электронная пара 25 распаривается и один из этих электронов занимает свободную (вакантную) 2рг-орбиталь. В результате атом углерода переходит в состояние с повышенной энергией (возбужденное состояние) 15 25 2р 2/ 2 с7 и, имея в результате этого четыре неспаренных электрона вместо двух, обретает способность связываться уже не с двумя, а с четырьмя другими атомами или группами. Большое количество энергии, выделяющееся при образовании двух избыточных связей, значительно превышает энергию, необходимую для распаривания двух 252-электронов и перехода 2з- 2р ( 97 ккал(моль). [c.19]

Если перекрывание двух атомных орбиталей происходит вдоль их главных осей, то возникающую при этом связываю-ш,ую молекулярную орбиталь называют а-орбиталью, а обра зующуюся связь — соответственно о-связью а-Молекуля,риая орбиталь и находящиеся на ней электроны локализованы симметрично относительно линии, соединяющей ядра атомов, участвующих в образовании связи. Так, например, при образовании связей с атомами водорода в метане четыре гибридных 5р -атомных орбиталей атома углерода перекрываются с 15-атомными орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре идентичных прочных а-связи под углами 109°28 (тетраэдрический угол). Сходная, строго симметричная тетраэдрическая структура возникает также при образовании ССЦ. В случае же СН2С12 структура будет уже несколько отличаться от полностью симметричной, хотя в целом она останется тетраэдрической два объемистых атома хлора будут занимать несколько большую часть пространства, чем атомы водорода, и углы между связями Н—С—Н и С1—С—С будут несколько отличаться от величины 109" 28 и один от другого. . [c.22]

Сигма-связь осуществляется при перекрывании облаков доль линии соединения атомов. Пи-связь возникает при перекрывании электронных облаков по обе стороны от линии соединения атомов. Дельта-связь обязана перекрыванию всех четырех лопастей -электронных облаков, расположенных в параллельных плоскостях. Исходя из условий симметрии, можно сказать, что электроны й-орбиталей могут участвовать лишь в (Г-связывании, р-электроны — уже в (т- и тг-связыва-нии, а -электроны — как в <т- и тг-, так й в б-связывании. Для /орбиталей способы перекрывания еще разнообразнее. [c.82]

Число молекулярных орбиталей равно сумме чисел атомных. Различают три группы молекулярных орбита-лей связывающие, разрыхляющие и несвязывающие. Электроны, находящиеся на связывающих молекулярных орбиталях, име от энергию меньшую, чем на атомт ных, т.е. связывают ядра атомов. Электроны, находящиеся на разрыхляющих молекулярных орбит 1лях, имеют энергию большую, чем на атомных, и, следовательно, ослабляют связь между атомами. Энергия электронов на несвязывающих молекулярных орбиталях практически равна их энергии на исходных атомных, Поэтому такие 100 [c.100]

Именно Френк Уитмор высказал предположение, что в таких конформациях водород из С—Н-фрагмента может мигрировать с электронной нарой, которая связывает его с углеродом, на вакантную р-орбиталь соседнего атома углерода. Этот гидридный сдвиг является примером 1,2-переноса (1,2-сдп11га), т. е. перегруппировки, в которой мигрирующая группа переходит на соседний атом. [c.199]

При качественном описании связей в синглетном карбене предполагается гибридизация атома углерода с двумя электронами иа одной sp -гнбрндизованной орбитали и с одной свободной р-орбнталью. Угол R R несколько меньше, чем нормальный угол в 120° (если R и R малы), так как межорбитальное отталкивание должно быть наибольшим для более диффузной орбитали свободной пары электронов. В три-плетном карбене лиганды должны связываться с углеродом sp-гибрнди-зованнымн орбиталями в линейном расположении с неспаренными электронами на двух взаимно ортогональных р-орбиталях. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология