Бромирование и окисление при определении

Химические методы определения спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельных спиртов в растворе определяют бромированием, так же как и другие непредельные соединения. Метод окисления может быть применен только при отсутствии посторонних восстановителей или после их удаления. Данным методом анализируют изопропиловый спирт, глицерин-сырец, этиленгликоль, а также определяют содержание этилового и метилового спиртов в водно-спиртовых растворах. В качестве окислителя применяют бихромат калия. Этиловый спирт окисляется до уксусной кислоты, метиловый до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты. Вторичные спирты переходят в кетоны, а многоатомные сгорают до двуокиси углерода. Реакцию этерификации применяют для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового, этилового) и многоатомных спиртов. Реакция этерификации протекает по уравнению [c.237]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АСПАРАГИНОВОЙ КИСЛОТЫ ОКИСЛЕНИЕМ И БРОМИРОВАНИЕМ (АРИМО [33]) [c.314]

Метод остатков имеет значение для анализа ряда органических веществ с использованием реакций окисления (или бромирования ит. п.). Многие органические соединения реагируют с окислителями довольно медленно кроме того, для этой реакции иногда необходима особая среда, неудобная для титрования. В этих случаях к испытуемому раствору приливают сначала избыток окислителя, проводят в соответствующих условиях реакцию с определяемым веществом, а затем титруют остаток окислителя. Такой метод применяется, например, при иодометрическом определении формальдегида (НСНО), для определения окисляемости воды и т. д. [c.282]

Бром образует соединения, в которых проявляет степень окисления — 1, -+-1, -+-5 и +7. Бромид-, как и хлорид-ионы, не образует окрашенных соединений, кроме некоторых броморганических соединений. Поэтому в фотометрических методах определения бромида используются реакции разрушения окрашенных комплексных соединений, а также реакции окисления бромида до брома, который затем определяют, применяя реакции бромирования или окисления окрашенных органических соединений. [c.320]

Химические методы определения содержания спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельного спирта в растворе определяют бромированием, так же, как и другие непредельные соединения. [c.51]

При бромировании ортодиоксибензола (пирокатехина) или парааминофенола идет процесс окисления, и эти реакции не могут быть применены для количественных определений. [c.290]

В тех случаях, когда сущность окисления заключается не в приобретении положительного заряда, под окислением понимают просто соединение с кислородом (при определенных условиях также и отщепление водорода см. ниже). Конечно, в таких случаях нельзя в понятие окисления включать также и процессы присоединения хлора, брома, серы пт. д., которые называются тогда хлорированием, бромированием и т. д. Таким образом, можно прийти к двум, не полностью совпадающим определениям понятия окисление окисление в чисто химическом и окисление в электрохимическом смысле. [c.726]

Аналитические возможности метода вольтамперометрическо-го анализа очень широки. Метод используют для определения неорганических и органических соединений различного состава. При анализе органических соединений встречаются определенные затруднения, связанные с тем, что сравнительно небольшая часть (примерно 10%) органических соединений электрохимически активна, тем не менее, использование предварительных химических реакций (например окисления, нитрования, бромирования) позволило разработать достаточное число методик вольт-амперометрического определения органических веществ различных классов, высокомолекулярных соединений, ПАВ, фармацевтических препаратов. [c.144]

Определение с другими красителями. Метод основан на окислении Вг до Вг хлорамином Т или хлорамином Б, бромировании красителя выделившимся бромом и фотометрировании образовавшегося продукта непосредственно в водной фазе [50, 51, 213, 271] или в органическом растворителе после экстракции [164, 215, 217, 230]. Наивысшая чувствительность определения Вг (до сотых-десятых мкг мл) достигнута при фотометрировании продуктов бромирования трифепилметановых красителей фиолетового кислотного С, кислотного голубого О, зеленого кислотного, бриллиантового зеленого и кристаллического фиолетового. Спектры поглощения водных растворов окрашенных продуктов обычно имеют два максимума светопоглощения в области 430—490 и 620—660 нм. При этом в случае кислотного голубого О измерения оптической плотности при длине волны первого пика дают плохо воспроизводимые результаты. Поэтому фотометрировапие ведут при 640 нм, поддерживая pH на уровне [c.105]

Франсис и Хилл провели систематическое изучение источников ошибок, имеющих место при реакциях бромирования. Можно указать на три тина ошибок, происходящих в результате 1) окисления легко окисляющихся веществ, таких, как о-н п-аминофенолы, о- и л-толуиднны и феннлендиамины 2) осаждения продуктов неполного бромирования, что часто имеет место в случае паразамещенных соединений, таких, как п-нитро-анилин и ге-иоданилин 3) замещения бромом определенных групп, например —СООН, —СНО или —50зН. [c.472]

Хлорирование ненасыщенных жирных кислот окисление до As , Т1 до иодида до иода Непрерывный контроль за содержанием H2S и SO2 в газах и воздухе бромирование олефинов, фенолов и ароматических аминов определение горЛгичного газа Определение белка в сыворотке окисление аммиака до азота [c.436]

Графт-полимеры. Мы будем применять термин графт-поли-меры к продуктам, образовавшимся из исходного, в основном линейного полимера, реактивированного в определенных участках цепи. Ветви обычно состоят.из мономерных звеньев, отличных по строению от звеньев исходного линейного полимера. В случае полистирола вдоль цепи могут образоваться перекисные группы, что вызывает описанные выше эффекты [191]. Однако некоторые исследователи [192, 193] почти не достигли успеха в этом направлении. Другой методикой [192] является алкилирование стирола в кольце изопропильными группами и окисление алкилировапной части полимера. В этом случае может образоваться несколько гидроперекисных групп на 100 звеньев мономера, и такой окисленный полимер вызывает полимеризацию другого мономера с образованием графт-полимера. Применяется также частичное бромирование полистирола [193 с последующим фотолизом бромировапного полимера в присутствии другого мономера во избежание сшивания ветвей с другими цепями (в результате которого образуются гели) полезно вводить в реакционную смесь небольшие количества четыреххлористого углерода (передатчика цепи). [c.241]

Определение аспарагиновой кислоты [7], При кипячении раствора аспарагиновой кислоты с серной кислотой, перманганатом и бромидом калия происходит ее дезаминирование, декарбоксили-рование, окисление и бромирование. В качестве конечного продукта при этом образуется дибромуксусный альдегид. В результате взаимодействия последнего с 2,4-динитрофенилгидразином получается 2,4-динитрофенилгидразон глиоксаля [c.153]

Можно указать на три типа погрешностей [21] 1) окисления легко окисляющихся веществ, таких, как о- и /г-аминофенолы 2) осаждения продуктов неполного бромирования, что часто имеет место при окислении броматом калия паразамещенных соединений, таких, как п-нитроанилин и п-иоданилин 3) замещения бромом определенных групп, например, —СООН, —СНО, —ЗОзН. [c.405]

Методы разложения с применением иода как окислителя имеют менее важное значение, чем методы, основанные на хлорировании или бромировании. Водные растворы смеси иода и иодида калия, содержащие трииодид-ион 1з, применяют для растворения свинца, олова и сурьмы. Для разложения берут избыток иода и содержание металла определяют титриметрически по количеству иода, не вступившего в реакцию [5.1889]. При определении примесей в олове пробу обрабатывают раствором иод-иодида и затем из раствора отгоняют олово в виде 5п14. Иод-иодидный раствор можно использовать для определения пирофорного железа [5.1890]. Оксиды выделяют из стали растворением металлической матрицы в растворе иода в абсолютированном этаноле [5.1891] водные растворы иода для этой цели не применяют. В модифицированном методе в качестве растворителя применяют метанол (70 г 2 в 600 мл СНзОН) и разложение проводят в специальном приборе, исключающем доступ воздуха и влаги [5.1892]. Аналогичные растворы, например 120 г 1а в 1 л, рекомендованы для селективного окисления сульфидов в стали [5.1893]. [c.266]

Если группы —ОН и —ННг находятся в орто- и параположении друг к другу, то это препятствует проникновению атома брома в ядро. Когда соединение содержит две группы —МНг или две группы —ОН, или,группу —ЫНг и группу —ОН, расположенных в метаположении, то бромирование протекает легко с образованием трибромзамещенных продуктов. При бромиро-вании ортодиоксибензола (пирокатехина) или параминофенола идет процесс окисления. Эти реакции не применяют для количественных определений. [c.130]

Гидроперекисные группы и соответственно активные центры для прививки возникают у поливинилспиртовых волокон после обработки их веществами, вызывающими образование в главной цепи полимера двойных связей, и последующего окисления их перекисями. Дегидратацию волокна осуществляли в инертных жидкостях (гептан, ксилол, толуол и др.), в вакууме или азоте. В качестве дегидратирующих агентов применяли бисульфат калия или натрия, а также бензолсульфо-кислоту. При этом содержание двойных связей в волокне составляло до 45 мол. %. Определение двойных связей проводили по методу Кауфмана—Балтеса бромированием волокна в среде [c.206]

В тех случаях, когда осадки оксинатов имеют стехиометриче-ский состав, их можно использовать для прямого гравиметрического определения. С другой стороны, можно титриметрически определить содержание 8-оксихинолина в осадке окислением или бромированием или применить подходящий спектрофотометрический метод, используя растворы оксинатов в кислотах или органических растворителях. В противном случае необходимо прокаливание до окиси металла. [c.216]

Другим методом определения свободного брома является бромирование подходящего органического красителя, например фенолового красного [35], восстановленного бисульфитом фуксина, розанилина [36] или флуоресцеина (что несколько хуже) [37], с последующим спектрофотометрическим измерением окраски. Преимущество использования фенолового красного заключается в том, что конечные продукты бромирования (бромфеноловый красный и бромфеноловый синий) являются рН-индикаторами, отличающимися по величине рКа и переходу окраски от фенолового красного. Измеряя оптическую плотность (580 ммк) при pH 5,0—5,4, можно получить четкую разницу между синей окраской продукта реакции и желтой окраской фенолового красного. Метод можно также применять для определения бромид-иона с предварительным окислением его до брома гипохлоритом натрия при pH 8,8. При взаимодействии в кислой среде розанилина и брома образуется нерастворимое красное тетра- или пентапроизводное брома, которое можно, однако, экстрагировать бензи-ловым спиртом. [c.303]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

Аргентометрический летод [118]. Раствор салициловой кислоты встряхивают с бромной водой осадок трибромфенола собирают на фильтре и окисляют раствором перманганата калия, добавив несколько капель раствора сульфита натрия и серной кислоты. Раствор после окисления фильтруют к в фильтрате титруют бром-ион 0,1 н. раствором серебра по Фольгарду. При этом определении для бромирования можно пользоваться растворами бромида-бромата [109]. [c.254]

Для количественного определения указанных компонентов проверялась пригодность известных в литературе способов. При высоком содержании фенольные соединения определяются бромированием в кислой среде [4], а при низком содержании — колориметрировани ,м [5] или спектрофотометрированием [6]. Исходя из растворимости 2,6-диметн-лол-4-третбутилфенола, ориентировочное содержание его в сточной воде составляет около 10 г/л, поэтому для количественного определения удобно было воспользоваться броматометрическим методом. Однако известно, что в случае бромирования п-замещенных алкилфенолов наблюдается сочетание процессов замещения, присоединения и окисления, что мешает получению точных аналитических результатов [7].. В сточных водах, содержащих наряду с фенолами формальдегид и метанол, получение точных результатов методом бромирования еще более затрудняется из-за взаимодействия формальдегида, а частично и метанола, с бромом, приводящего к образованию окиси углерода или других продуктов [8], в го же время известно, что при колориметрическом определении с диазо-п-нитроанилином метанол и формальдегид на результаты анализа не влияют [9]. Имеются также сведения о применимости метода колориметрии с диазо-п-нитроанилином при анализе смесей фенола и 4-третбутилфенола [10]. [c.374]

Для окисления серы в алифатической цепи до сульфона можно пользоваться не только перекисью водорода и ледяной уксусной кислотой но и другими окислителями, например хромовой кислотой азотной кислотой , бромной водой , бромом, выделяющимся из раствора бромид-бромата в кислой среде. При проведении реакции в мягких условиях либо в среде индифферентных растворителей (метиловый спирт, бензол) или в двухфазных системах (бензол, четыреххлористый углерод, насыщенные углеводороды — вода) в некоторых случаях, в частности при применении бромной воды, удается сначала окислить вещество до стадии сульфоксида . При применении титрованного раствора бромид-бромата можно количественно контролировать процесс окисления и определять таким способом соединения с алициклически связанным атомом серы. При этом надо учитывать, что при действии брома могут проходить реакции замещения, так как в определенных условиях образующиеся продукты бромирования могут вызывать вторичные побочные реакции. [c.620]

Методы определения бромидов подразде.тЕяются на две группы. Б методах первой группы проводится предварительное окисление бромидов до брома, который дает соответствующую цветную реакцию в результате бромирования или окисления. Методы второй группы преимущественно косвенные, они основываются на реакциях с участием бродштных ионов. Ниже дано подробное описание метода, в основу которого положена реакция бромирования алкалиметрического фталеинового индикатора — фенолового красного. [c.125]

В основу ряда методов определения бромидов положены реакции бромирования некоторых органических соединений бромом, выделяющимся при окислении бромидов продукты таких реакций окрашены. При реакции с розанилином образуется тетрабромрозанилин [И, 12]. Бромирование флуо-ресцеина приводит к образованию тетрабромфлуоресцеина или эозина [7,13]. Продукты реакции брома и фуксина можно экстрагировать хлороформом [14]. Этими методами определяют бром в селене ]7, 14] и биологических жидкостях [12]. [c.127]

Мак-Рае и Мак-Кинли [283] предложили методику детектирования органических фосфорсодержащих инсектицидов, основанную на методике, разработанной Уэйдом и Моргано.м [284] для эфиров фосфорной кислоты. Инсектициды разделяли на бумаге Ватман № 1, пропитанной минеральным маслом [в % (масс.)] элюентом метанол — вода — 0,5%-ная аммиачная вода (19 1 1). Другим возможным вариантом являлось разделение на ацетилированной бумаге, пропитанной минеральным маслок (2%) и 70%-ньш водным ацетоном. Хроматограммы опрыскивали 0,1 %-ным раствором РеСЬ-бНгО в 80%-ном этаноле с последующим опрыскиванием 1 %-ным раствором салицилсульфокислоты в 80%-ном этаноле. Определение было основано на связывании ионов трехвалентного железа эфирами фосфорной кислоты. Свободные ионы железа реагируют с салицилсульфокислотой и окрашивают фон. Хроматограммы на бумаге Ватман № 1 выдерживали в парах брома для окисления эфиров тиофосфорной кислоты. При детектировании эфиров фосфорной кислоты стадию бромирования можно опустить. Необходимое окрашивание можно получить, только если остаточная влага в бумаге имеет рН=1,5-ь2,5. [c.330]

Следующим естественным этаном исследования была задача полного уничтожения фотографической чувствительности как на новерхности, так и внутри эмульсионных зерен. В работах [33—37] было показано, что бромная вода разрушает как поверхностное, так и внутреннее скрытое изображение. Поэтому для разрушения примесных центров во всем объеме микрокристаллов была применена окислительная обработка эмульсионных слоев бромной водой. Действительно, такое бромирование полностью уничтожало поверхностную и глубинную светочувствительность в пределах фотографической широты исходной эмульсии. В другой серии опытов после окисления проводили дополнительную обработку растворами триэтаноламина, триэтиламина и этилендиаминхлорида. Во всех случаях наблюдалась [38] регенерация до определенного уровня не только поверхностной, но и глубинной светочувствительности (рис. VIII.9), причем характерным является одинаковый эффект при действии всех трех веществ. Поскольку амины могут быть донорами электронов, то следовало ожидать, что они будут проявлять двоякое действие — восстанавливать во время обработки междуузельные ионы серебра, а при экспонировании фотолитический бром. Но так как даже при химическом созревании подавляющая часть сенсибилизаторов (гидразин, производные тиомочевины) остается в адсорбированном состоянии, то, по всей вероятности, в данном случае эффект возобновления светочувствительности вызван главным образом связыванием положительных дырок . Этот вывод находится в согласии с количественно одинаковым влиянием всех трех применявшихся аминов. [c.323]