Катализаторы теллура

Выход масел возрастает при полукоксовании, если применять как катализатор теллур, селен или серу. [c.228]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

До недавнего времени двуокись серы получали в СССР обжигом рядового серного колчедана, который содержал, кроме серы и железа, также соединения меди, цинка, свинца, мышьяка, селена, теллура и другие примеси. Оказалось целесообразным извлекать из серного колчедана медь (при содержании ее не менее 2%) и попутно — соединения мышьяка, которые отравляют катализатор при контактном производстве серной кислоты. Извлечение примесей из колчедана осуществляют флотацией, для чего колчедан измельчают до частиц размером менее 0,1 мм. Серный колчедан с флотационных установок отстаивают, отфильтровывают, сушат и сжигают в печах уже в виде пыли. [c.9]

С привлечением теории жестких и мягких кислот и оснований объясните, почему соединения селена и теллура в низших степенях окисления действуют как яды по отношению к поверхности металлов — катализаторов. [c.529]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

В патентной и технической литературе указывается на множество попыток ускорить процесс окисления сырья и придать определенные свойства окисленному битуму, применяя окислители, катализаторы и инициаторы. Так, в качестве окислителей предложено применять кислород, озон, серу, хлор, бром, иод, селен, теллур, азотную и серную кислоты, марганцовокислый калий и др. В качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций — соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.) в качестве катализаторов алкилирования, дегидратации, крекинга (переносчика протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокиси фосфора и т. п. в качестве инициаторов окисления — перекиси и др. Большинство из них инициирует реакции уплотнения молекул сырья в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. [c.157]

Промывка газа после обжига. Газы обжига колчедана содержат примеси соединений фтора, селена, теллура, мышьяка и некоторые других элементов. Естественная влага сырья также переходит в газ. При горении образуется некоторое количество 50з, возможно, и оксиды азота. Эти примеси приводят или к коррозии аппаратуры, или к отравлению катализатора, а также сказываются на качестве продукта - серной кислоты, поэтому их удаляют в промывном отделении, упрошенная схема которого приведена на рис. 6.27. В первой промывной башне 1 обжиговый газ охлаждается от 570+770 К до 330+340 К, здесь же улавливаются остатки пыли. Во избежание забивания насадки твердым осадком (пылью) башня сконструирована полой. Для частичного поглоше-ния химических примесей газ орошается 50-60%-ной серной кисло- [c.387]

В резиновой промышленности применяются в качестве вулканизаторов и ускорителей для улучшения эластичности и повышения стойкости резины. Находят все расширяющееся применение в химической и фармацевтической промышленности для катализаторов окисления органических соединений, гидрирования и дегидрирования, галогенирования и т. п. Увеличивают стойкость смазочных масел против окисления. Входят в состав различных дезинфицирующих веществ, инсектицидов, фунгицидов и гербицидов, некоторых фармацевтических препаратов. Оксидихлорид селена — хороший растворитель и пластификатор. Селен применяется также для изготовления красителей, а теллур — специальных взрывателей [55]. [c.117]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами по себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержа-. НИИ эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола I до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение [c.54]

Большое распространение приобрело модифицирование серебряного катализатора различными металлами и их оксидами. Так, было выявлено промотирующее действие оксидов цинка, бериллия, циркония, сурьмы(III) и некоторых других. С другой стороны, такие оксиды, как олова(IV), марганца(VI), железа(VI), кальция, натрия, титана (IV) в той или иной степени ингибируют процесс окислительного дегидрирования метанола [134]. Имеется ряд патентов, в которых рекомендуется применять сплавы серебра с медью, теллуром, кадмием [135] и золотом [136, 137]. Если содержание кадмия в сплаве составляет 4—15%, то рекомендуемое соотношение золота с серебром составляет от 0,5 1 до 1 1. В обоих случаях выход повышается на 4—5%. [c.55]

Была исследована также каталитическая активность сплавов серебра с алюминием, магнием, медью, цинком, галлием, германием, селеном, индием, кадмием, оловом, теллуром, висмутом [138]. Показано, что степень превращения метанола на серебре и его сплавах с различными добавками, за исключением цинка, германия, галлия, висмута возрастает с увеличением отношения Оа СНзОН. Селективность процесса окисления в формальдегид на серебре и его сплавах с теллуром нечувствительна к повышению этого отношения, тогда как у сплавов серебра с германием, галлием и индием — увеличивается, а у остальных уменьшается. Введение в серебро 10% магния [139], меди и кадмия увеличивает дегидрирующую способность катализатора, повышая тем самым общую конверсию метанола, а присутствие селена и сурьмы увеличивает селективность процесса. Существенно пониженной каталитической активностью обладают сплавы серебра с цинком, галлием и германием. Сплавы серебра с алюминием, теллуром, оловом по сравнению с чистым серебром также проявляют пониженную активность. Однако по другим наблюдениям, добавки алюминия интенсифицируют процесс [140]. Для сплавления с серебром рекомендуется платина (0,45—0,75%>) [113]. Есть указания на целесообразность применения в качестве добавок и оксидов некоторых металлов молибдена (VI) [141], титана (IV), магния и кальция [142]. В последнем случае массовая доля серебра составляет от 5 до 30% от всего катализатора. Предложено использовать в качестве добавок к серебру пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов [114], а также соли серебра — карбонаты и оксалаты [143]. Однако сведений о практическом применении сплавов и модифицирующих добавок пока нет. [c.55]

Изменение валентности теллура и железа показывает, что эти добавки не только влияют на структуру, но и увеличивают электронное взаимодействие между ионами, входящими в состав катализатора, и компонентами реакционной смесн (табл. 70). Элект- [c.192]

Кинетику превращения изобутилена в метакролеин исследовали также на сложном окисном катализаторе, содержащем ионы железа, теллура и молибдена, в безградиентном реакторе [376]. Концентрацию олефина изменяли от 2,5 до 20% (об.), а концентрацию кислорода и водяного пара от 2 до 30% (об.). Кинетические уравнения образования метакролеина и продуктов глубокого окисления следующие [c.232]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

Термическое разложение паров жирных кислот избегают местного перегрева получается уксусный ангидрид выделение воды комбинируется с термическим разложением например, уксусную кислоту нагревают с 1—2 частями (по объему) метана в присутствии метафосфата натрия до 600—650° и пропускают над мелкораздробленным никелем при 700- 750° Рубидий, теллур и другие металлы и сплавы, содержащие катализаторы разложения — никель или кобальт 818 [c.100]

Окисление четыреххлористого углерода водой в хлороформ температура 15—20° Мелкодиспергированное железо как катализаторы могут применяться металлические свинец, медь, магний, сурьма или теллур, или их соединения могут применяться также смеси с солями аммония, например бромистым аммонием, уксуснокислым аммонием или щавелевокислым аммонием 788 [c.213]

Часто в качестве добавок к сложным окисным катализаторам используют неметаллы, из которых заслуживают внимания окислы фосфора и теллура. Например, добавление окиси теллура к катализаторам Ре—Мо—О (до 30 ат. % Ре) значительно повышает их селективность по метилакролеину при окислении изобутилена. Оптимальным является атомное соотношение Ре [c.197]

В сернистом газе, который получается при обжиге пиритных и цинковых концентратов, содержится ряд примесей соединения мышьяка, фтора, ртути, а также углеводороды, СО, Og, пары воды. Кроме того, в ряде случаев возможно попадание на катализатор сероводорода, окислов селена, теллура, азота, а также хлора и хлористого водорода. В процессе эксплуатации катализатор загрязняется окисным или закисным сульфатом железа [3701. [c.263]

Можно осуществлять также хлорирование пропана или 1-хлор-иропана при 500—700 °С в присутствии катализатора [28]. Наконец, при горячем хлорировании пропилепа можно использовать вместо lo смесь НС1 и 0.2 или воздуха (катализатор Li l, благородные металлы или соединения теллура на пемзе) [29]. [c.182]

Процесс фирмы Nippon Shokubai первоначально был разработан как одностадийный. В качестве катализатора использовалась сложная смесь, содержащая окислы поливалентных металлов, главным образом молибдена. Смесь модифицировалась окисью теллура. Окисление проводилось при 350—400° С, объемной скорости подачи сырья 0,3—0.5 с" и мольном соотношении пропилен пар воздух, равном 5 45 50. На катализаторе, содержащем окись теллура. работают при низких концентрациях пропилена [1—2% (об.)] во избежание восстановления окислов теллура и его уноса. [c.207]

На рис. 9.3 изображена технологическая схема одной из разновидностей указанного процесса — процесса фирмы Aiontedison (Италия). Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха (мольное соотношение 1 1,1 12) — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора, в качестве которого используется смесь высших окислов молибдена, теллура и церия на силикагеле. Реакцию проводят при температуре 420—460 С и давлении 0,2 МПа. Для снятия теплоты реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора I поступают в абсорбер 2, где при 80— 100 °С раствором серной кислоты улавливается непрореагировавший аммиак и образуется 30—35% водный раствор сульфата аммония. Далее в абсорбере 3 водой из газа извлекаются акрилонитрил, ацетонитрил и синильная кислота. Отходящие газы выбрасываются в атмосферу, а водный раствор нитрилов поступает в отпарную колонну 4, с верха которой отгоняется смесь синильной кислоты, ацетонитрила и акрилонитрила, которая затем направляется на разделение в блок ректификационных колонн 5—8. С низа колонны 4 выводится вода, которая вновь возвращается на орошение абсорбера 3. В колонне 5 верхним погоном отбирается синильная кислота. Кубовый продукт колонны 5 поступает в ректификационную колонну 6, в которой с помощью экстрактивной ректифика- [c.284]

Примеси веществ, которые ослабляют или вообще прекращают действие катализатора, называются каталитическими ядами. Так, например, платиновый катализатор легко отравляется незначительными количествами соединений мышьяка, селена и теллура. Железный катализатор, используемый при синтезе аммиака, отравляется при содержании в газад, поступающих в контактный аппарат, 0,1% серы. [c.131]

Как правило, элементы групп V (азот, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) и VI (кислород, сера, селен, теллур) являются каталитическими ядами для обладающих гидрирующей активностью металлов VIII группы (железо, кобальт, никель, платина, палладий). Каталитические яды этого типа блокируют активные центры катализатора в результате прочной адсорбции или химического взаимодействия с его поверхностью. В некоторых случаях регенерация катализатора достигается в результате окисления каталитических [c.141]

Стали весь ма интенсивно растрескиваются в растворах кислот основная причина растрескивания сталей в сильных кислотах — водородное охрупчивание. Склонность сталей к растрескиванию в серной кислоте увеличивается с добавлением хлорида натрия [8, 19]. Существе1Ш0 снижают стойкость сталей к растрескиванию в кислотах так называемые катализаторы наводороживания (гидриды фосфора, серы, мышьяка, селена, теллура, сурьмы, висмута и другие вещества) [3,8]. Полагают, что эти вещества, снижая перенапряжение вьщеления водорода на поверхности сталей, способствуют проникновению его в металл. [c.44]

Неметаллические элементы типа серы и теллура можно распределить внутри полостей цеолита NaX путем обработки соответствующей паровой фазой при повышенных температурах. Теллурированный NaX получен измельчением в шаровой мельнице yxoii смеси Те—NaX. Рентгеноструктурное исследование показало, что после нагревания до 538 °С в гелии и при 482 °С в водороде атомы теллура (5 атомов в расчете на элементарную ячейку) координируются с ионами натрия, расположенными в больших полостях в местах Зц и в -полостях в местах 3 . В работе [125] говорится о дополнительной координации с ионами натрия в местах Зщ. Теллурсодержащий цеолит является катализатором дегидроциклизации. [c.516]

Свинец, селен и теллур уже ири 200° являются катализаторами окисления полиметилфенилсипиконов, в их присутствии резко увеличивается количество продуктов окисления, повышается вязкость, увеличиваются потери. [c.225]

В качестве катализаторов используют оксиды металлов (например, В1аОз МоОз 61263 М0О3 Р205),содержащие промоторы (оксиды теллура и меди). На этих катализаторах достигается высокая селективность (до 90 %) при малом времени контакта (1-2 с) и температуре 400-500 °С. [c.848]

Основные недостатки вращающихся печей для переработки шламов — громоздкость установки, небольшая производительность и низкий выход жидких продуктов, с целью увеличения выхода последних и для предотвращения забивания и залипа-ния печей в остаток после центрифугирования вводили серу, сульфид натрия и карбонат натрия в соотношении 1 1 0,9 или едкий натр и сульфид натрия в соотношении 1 0,6 (5% по объему на остаток от центрифугирования). Одновременно наблюдалось увеличение выхода масел и содержания в них фракций, выкипающих до 300 °С. Эксперименты показали, что эффективными катализаторами полукоксования являются сера, селен и теллур. Выход масел при этом возрастает соответственно на 0,5—1, на 1—2 и на 2—2,5%. Следует подчеркнуть, что некоторые катализаторы являются агрессивной средой и приводят к износу барабана. [c.204]

В щелочной среде (8—107о-ный раствор едкого кали) селен (IV) окисляется раствором феррицианида калия в присутствии катализатора OSO4. Для ускорения реакции рекомендуют нагревать раствор примерно до 40° С, но можно работать и при комнатной температуре. В этом случае лучше добавлять избыток феррицианида и титровать его арсенитом или, наоборот, титровать образовавшийся ферроцианид окислителем — раствором церия (IV). Метод считается достаточно точным — ошибка оценивается авторами примерно в 0,2%. Определению селена мешают теллур (IV), ртуть (II) и таллий (III). [c.294]

Гамм а-резонансная опектроокопия (ГРС) позволяет изучить состояние иегеоторых добавок, введенных (в состав смешанных окисных катализаторов. Рассмотрим это иа примере ионов теллура, оказывающих промотирующее действие и увеличивающих селективность молибдатов кобальта три окислении пропилена в акролеин [140]. [c.191]

После 5 ч обработки образцов смесью С3Н0+О2 при 320"С (кривые 2 и 2 ) число ионов Те + в катализаторе уменьшается, а число ионов Те + увеличивается. Однако в образце Со— Мо—Те из Те + образуется больще ионов Те +, чем в образце Со—Мо—Те—Ре. Хемосорбция смеои акролеина и кислорода при 320 °С в течение 4 ч на Со— Мо—Те (3) и в течение 6 ч на образцах Со—Мо—Те—Ре (<3 ) приводит к еще большему увеличению числа ионов Те +. Эти валентные переходы теллура обратимы прогревание образцов в кислороде при той же температуре и давлении 5 Па возвращает катализатор в исходное состояние (4). [c.192]

Окисел теллура на силикагеле (для ингибирования образования H N, СО и т. д. к катализатору добавляют Н3РО4 либо соли щелочных металлов) в атмосфере Ng, 400 С, СзН NHg воздух = 8 [c.734]

При каталитическом получении серной кислоты поведение ванадиевых катализаторов изменяется в зависимости от условий приготовления катализаторов, а также от применяемого соединения ванадия [2]. Сравнивая каталитическую активность различных метаванадатов, как-то натрия, калия, теллура и серебра, при окислении сернистого ангидрида, Каннори и де Пава [79] доказали, что наибольшую каталитическую активность проявляли соли натрия и серебра, а наименьшую—теллура соли калия по активности занимают промежуточное положение. [c.292]

Гетерополикислоты и/или их соли, например кремневольфрамовой, борновольфрамовой, фосфорновольфрамовой, вольфрамовомышьяковистой кислоты и вольфрама, молибдена, ванадия, хрома, серы, селена и теллура силикагель, кизельгур или адсорбирующий уголь могут применяться как носители смесь с гидратирующими катализаторами, например окисью алюминия [c.195]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Хадли и Гудинг [246], Марек [247] и другие авторы 1248] пред лагают улучшить медный катализатор окисления пропилена до бавками селена молибдена меди. Мидлтон [249] нашел, что мед ный катализатор может быть с успехом заменен окисью теллура, с примесями окислов других металлов. [c.351]