Ацетофенон влияние растворителя

Здесь можно, однако, направить галоид исключительно в метильную группу и, не применяя нагревания, а ведя реакцию при низкой температуре, но зато в присутствии растворителей, оказывающих направляющее влияние на реакцию введения галоида. Примером таких, растворителей является сероуглерод или четыреххлористый углерод В этом случае, как и при действии галоида (напр., хлора) на чистый ацетофенон, реакция идет по уравнению [c.82]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

ИКС влияние растворителей, валентное колебание карбонильной группы, ацетофенон. [c.379]

Влияние растворителей. Химические сдвиги С кетонов чрезвычайно чувствительны к природе растворителя, особенно таких, которые способны к образованию водородной связи с кислородом карбонильной группы. Это отмечалось в случае ацетофенонов (гл. 4). Сильные взаимодействия в растворе обнаружены также для алифатических кетонов [14—16] данные для ацетона приведены в табл. 5.6. Зависимость химического сдвига карбонила ацетона от кислотности среды для смеси [c.144]

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для их хроматографирования, а иногда даже просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и дихлорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется. [c.130]

Преимуществом исследования спектров поглощения по сравнению с изучением химической реакционной способности является то, что спектры можно снимать в газовой фазе в отсутствие растворителя. В табл. 20 приведены полученные Шубертом с сотрудниками данные по поглощению света -алкильными производными нитробензола и ацетофенона в газовой фазе. Алкильные группы не обнаруживают эффекта Бекера — Натана, напротив, их влияние следует типичному порядку для индуктивного эффекта. Такой же порядок наблюдается, когда алкильные группы отделены от кольца насыщенным атомом углерода, который может передавать индуктивные влияния, но действует как изолятор для резонансных взаимодействий. [c.142]

Влияние строения алкила (арила), при котором находится С = 0-группа, ярко проявляется при гидрировании кетонов на платине. По нашим данным, во всех изученных растворителях ацетофенон гидрируется с большей скоростью, чем бензофенон и особенно ацетон. Это согласуется с данными [221] для ЫЖ в спирте. [c.354]

Сравнительно недавно открытые колончатые мезофазы также исследовались в качестве растворителей немезоморфных соединений. В работе [48] изучено влияние 16 различных немезоморфных веществ на температуры переходов кристалл—мезофаза и мезофаза—изотропная жидкость эквимолекулярной смеси Х1а и XI6. По характеру воздействия на температуры фазовых переходов немезогены разделились на три группы о-ксилол, бензол и этанол повышали температуры, пирен, п-ксилол, толуол, бром-бензол и а-бромнафталин понижали, а на зависимостях температур пере ходов от концентрации анизола, ацетона, нитробензола и ацетофенона был обнаружен максимум. Интересно, что лг-ксилол оказался плохо растворимым в колончатой мезофазе Х1а—XI6, так же как вода, диэтиловый эфир и перилен. [c.233]

Как видно из данных, приведенных в табл. 24, с увеличением объема заместителей в боковой цепи кислотность фенольного гидроксила снижается, что, по-видимому, связано как с электронным влиянием алкильных заместителей, так и с увеличением стерических препятствий сольватации кислорода карбонильной группы растворителем. С увеличением разветвленности алкильных заместителей оба эффекта действуют в одном направлении. В случае ос-бром- (4-окси-3,5-ди-г/гет-бутил) -ацетофенона отрицательный индуктивный эффект бромметильной группы преобладает над стерическим влиянием этого заместителя и константа равновесия [c.190]

Если вещество— донор водорода, то проверяется способность его восстанавливать соединения с активной ненасыщенной или гетероатомной связью. В качестве примера удобно брать фенилацетилен, окись мези-тила, ацетофенон или такое широко доступное вещество, как метилметакрилат. При проверке определяется температура действия донора, а также влияние на течение процесса восстановления кислой, щелочной или нейтральной среды и растворителя. [c.204]

Чтобы разобраться в особенностях действия этих катализаторов, мы изучали их влияние на разложение гидроперекиси кумола в среде ацетофенона. В качестве катализаторов использовали стеараты кобальта и марганца, в качестве растворителя — ацетофенон. Гидроперекись получали окислением кумола и перегонкой в вакууме укрепляли ее до 98%. Разложение проводили при 80° С с размешиванием смеси током азота. Анализ гидроперекиси—иодо-метрический. [c.26]

В табл. 5-11 приведены данные, из которых можно получить сведения о влиянии различных растворителей и хиральных реагентов па степень асимметрического восстановления ацетофенона. Эфир во всех случаях способствует появлению более высокой стереоспецифичности, чем тетрагидрофуран и другие использованные растворители, хотя в бензоле в двух случаях также наблюдаются достаточно хорошие результаты (22 и 24% и. э.). Особый интерес представляет то обстоятельство, что изменение растворителя, в частности замена эфира на тетрагидрофуран, может обратить (но не всегда) стереохимический ход восстановления например, это происходит в двух случаях — № 1 и 10. [c.243]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

Балига и Уоллей [56] изучили влияние давления на катализируемую кислотами энолизацию ацетона и ацетофенона в смесях этанол—вода и нашли, что эффект, оказываемый растворителем, в значительной степени зависит от давления (что затрудняет интерпретацию полученных результатов). Авторы пришли к выводу, что реакции, скорость которых мало зависит от изменения таких параметров, как заместители, растворитель и т. п., неизбежно должны обнаруживать компенсационный эффект. Одним из следствий этого является зависимость изокинетических условий от давления [57]. Существует, например, изокинетическое давление, при котором исчезает влияние растворителя на скорость реакции такой случай наблюдался авторами прн исследовании катализированного кислотами гидролиза метилацетата. [c.223]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

Следует отметить, что в то время как из бензальдегида образуется толуол и из ацетофенона — этилбензол, коричный альдегид и салицилацетон восстанавливаются соответственно до гидро-коричного спирта и 4-(о-оксифенил)-бутанола-2. Другие функциональные группы, присутствующие вместе с карбонильной, обычно также восстанавливались независимо от восстановления карбонильной группы так, например, нитрогруппа восстанавливалась до аминогруппы. Данные табл. 2 иллюстрируют также влияние растворителя при восстановлении нерастворимых в щелочах соединений. Анизил , который без растворителя вообще не восстанавливается, в присутствии толуола образует в качестве [c.119]

Каллоуэй и Грин [30] изучали влияние растворителей на побочные реакции. Было установлено, что Н1)и реакции с хлористым алюминием между бензолом и хлористым ацетилом в сероуглероде выделение хлористого водорода никогда не является удовлетворительным критерием для суждения о точении реак]1ин. Введение недостаточного количества хлористого алюминия благоприятствует конденсации первоначально образовавшихся кетонов. Если отношение ацетофенона к хлористому алюминию больше чем 1 1, то образуется некотот)ое количество диппопа, [c.215]

В продолжение исследований по влиянию растворителя на взаимодействие ,-окисей олефина с галоидными солями изучена кинетика реакций эпи-хлоргидрина (ЭХГ) с тетраэтиламмонием хлористым (ТБАХ) в бинарных смесях пропиленкарбонат(ПК) -ДМАА,ПК-нитробензол(НБ),ПК-этилбензол(ЭБ),ПК-хлор-бензол(ХБ),ПК-бромбензол(ББ),а такке в индивидуальных щ1клогексаноне(ЦГ),ДМФА и ацетофеноне(АФ), Обсуждено влияние диэлектрической проницаемости, поляризуемости,дипольных моментов растворителей на скорость реакции.Показана малая зависимость параметров активации от состава растворителя. [c.460]

Более детальное изучение влияния природы растворителя на константу скорости бимолекулярных реакций, в частности взаимодействия различных аминов с галогеналкилами, выявило сложность этой реакции и отсутствие простой зависимости от диэлектрической постоянной среды. В. А. Гольдшмидт, К. Ф. Трехлетов и Н. К. Воробьев изучали кинетику процессов взаимодействия диметиланилина и пиридина с бромистым бензилом и бромистым аллилом в шести растворителях—ацетоне, ацетофеноне, нитробензоле и в метиловом, этиловом и бензиловом спиртах [68]. Для пиридина скорость реакции в спиртах больше, чем в неспиртовых растворителях для диметиланилина наблюдалась обратная зависимость. Более детальное изучение реакции с определением энергии активации и вероятностного фактора показало, что во всех случаях растворители влияют на возрастание и Р в следующем порядке спирты нитробензол ацетофенон ацетон. Однако относительное возрастание и Р в неспиртовых растворителях и в спиртах различно для различных аминов. [c.326]

Органические ионы могут специфически сольватироваться не только по месту реагирующей группы, но и по взаимодействующему заместителю. Мы рассмотрим два примера, в которых сольватация заместителя заметно меняет его влияние на реакционный центр. Величины рК для м- и и-замещенных ацетофенонов хорошо коррели-руются с величинами о- заместителей. Исключение составляют -ОН и —OR, которые оказываются более слабыми донорами электронов, чем следовало бы ожидать из стандартных величин ст+ [763]. Это связано с сольватацией за счет образования сильных водородных связей с очень кислым растворителем (65 - 85% H2S04), которая дестабилизирует канонические структуры типа 43,Б. [c.388]

С помощью реакции Реформатского можно осуществить частичный асимметрический синтез - . При взаимодействии ацетофенона с (—)-ментиловым эфиром бромуксусной кислоты образуется р-окси-р-фенилмасляная кислота, содержащая примерно 30%-ный избыток правовращающего изомера. Удельное вращение получаемой оксикислрты несколько изменяется при замене бензола другими растворителями, имеющими иную температуру кипения, но это не. является следствием обратимости реакции (см. стр. 35), а скорее объясняется различными температурными коэффициентами скорости реакции образования каждого из оптических изомеров. Изменение продолжительности реакции не оказывает влияния на соотношение изомеров. [c.33]

Ароматические кетоны в большинстве случаев ведут себя как настоящие индикаторы Гаммета. Исследование Флексером и сотрудниками [112, 113] основности некоторых ацетофенонов по методу индикаторов Гаммета имеет исторический интерес, поскольку они одними из первых продемонстрировали применимость ультрафиолетовой спектрофотометрии для изучения кислотно-основных свойств соединений. Карбонильные группы как ароматических, так и алифатических кетонов поглощают в ультрафиолетовой области, но каждое соединение из-за влияния среды ведет себя по-особому. Это влияние бывает настолько сильным, что может создаться ложное впечатление, будто имеет место протонирование. Например, одна из первых попыток изучить протонирование ацетофенона с помощью колориметрии в видимой области [22] почти целиком основывалась на ошибочном наблюдении сдвига ультрафиолетовой полосы поглощения в область желтых лучей, вызванного растворителем. [c.256]

Подобным образом объясняется и другое неожиданное наб-людение, о котором уже сообщалось ранее [12]. Найдено, что экстракция протактиния амилацетатом из азотнокислых растворов зависит от времени контакта двух фаз. Опыты, состоящие в добавлении уксусной кислоты или амилового спирта к основному растворителю, привели нас к выводу о том, что возможностью гидролиза можно пренебречь. Однако проверка влияния концентрации нитрата на экстракцию протактиния диизопропилкетоном и ацетофеноном из растворов азотной кислоты и нитрата аммония показала, что обе эти системы не зависят от времени при условии, что гидролиз нитратного комплекса протактиния отсутствует. Кривые, построенные в системе координат lg D—1г[МОз , для каждой такой системы имеют наклон, равный 2. Затем был произведен ряд измерений для смеси амилацетат — амиловый спирт в этом случае были получены максимумы. [c.230]

Заканчивая на этом обсуждение влияния полярности растворителя, мы должны указать на очевидные исключения из упомя-йутого правила. Разложение 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты на тринитробензол и двуокись углерода было изучено в воде, ацетофеноне, нитробензоле и толуоле (Мельвин-Юз и Гиншельвуд, 1931 г.). Оказалось, что скорости уменьшаются в приведенном выше порядке растворителей. Так как кислоту можно считать более полярной, чем продукты реакции, то скорость должна быть больше в неполярном толуоле, чем в воде, хотя в действительности было найдено обратное. Молекулярная ассоциация неполярного растворителя может, однако, иметь большое влияние. [c.232]

Ацетофенон и бензил ведут себя аналогично бензофенону,тогда как добавление тетрацианэтилепа (5-10 71/), ацетопциан-гидрина (0,1 М), бензиламина (0,1 М) и хлоранила (5-10 Ж) в указанных концентрациях не приводит к появлению окрасок и заметно не увеличивает выход парамагнитных частиц. При замене фенантрена на нафталин, толуол или п-ксилол присутствие бензофенона оказывает слабое влияние. Слабый эффект обнаруживается и при замене этанола на дипрони-ловый эфир, причем образование ВН в этом растворителе не происходит. Из этих данных можно сделать вывод, что прочная система водородных связей существенна для протекания процессов (1а) и (16). Водородные связи стабилизируют как оксониевый ион, так и анион-радикал бензофенона. [c.96]

Растворимость и степень набухания ароматичёских поликарбонатов, способных к кристаллизации, значительно уменьшается вследствие высокой степени кристалличности или сочетания влияния молекулярной ориентации и кристалличности. Ни один из исследованных ароматических поликарбонатов не растворяется в воде, алифатических оксисоединениях, карбоновых кислотах или алифатических и циклоалифатических углеводородах. Наиболее подходящими растворителями для поликарбоната на основе бисфенола А являются 1,1,2,2-тетрахлорэтан, метиленхлорид, г ис-1,2-дихлорэтилен, хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан. К соединениям, обладающим очень ограниченной растворяющей способностью, относятся 1,2-дихлорэтан, тиофен, диоксан, тетрагидрофуран, ацетофенон, анизол, бензонитрил, циклогексанон, диметилформамид и нитробензол. Набухание вызывают бензол, хлорбензол, 1,2-дихлорбензол, 1-хлорнаф-талин, тетрагидронафталин, дифениловый эфир, эиихлор-гидрин, гликолькарбонат, ацетон, этилацетат, четыреххлористый углерод, нитрометан, ацетонитрил и 1,1-дихлорэтан. В алифатических и циклоалифатических [c.113]

Координационные полимеры высокого молекулярного веса можно также получить при проведении поликоординации в растворе [17]. В этом случае на молекулярный вес полимера, помимо соотношения и концентрации раствора исходных веществ, температуры и продолжительности реакции, большое влияние оказывает и природа органического растворителя. При использовании в качестве растворителей ацетофенона, диметиланилина и хинолина образуются координационные полимеры меньшего молекулярного веса (что, по-видимому, связано с частичной деструкцией полимера в этих растворителях), чем при проведении поликоординации в инертных высококипящих растворителях, таких, например, как динил и днтолилметан. При проведении поликоординации 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия в токе азота в растворе динила с 25—45%-ной концентрацией исходных веществ при следующем температурном режиме 110—200°С — 1,5 часа 200°С —5 час. 200—250°С — 1 час и 250°С—8 час. был получен полимер с приведенной вязкостью в диметилформамиде 0,40 дл г. [c.65]

Исследована кинетика взаимодействия о -галогенаце-тофенонов с пиперидином в широком ряду органических растворителей при 30°С. Найдены и обсуждены количественные закономерности влияния различных свойств раст-вор теля (полярности, поляризуемости и др.) на скорость бимолекулярной реакции образования - -пиперздин-ацетофенона. [c.63]

Как видно из рис. 1, наблюдается приближенная корреляция между указанными величинами. Близко к прямой линии лежат и точки 5, 7, 8, 9 и 10, соответствующие растворителям — диоксану, этил-ацетату, бутилацетату, ацетону и ацетофенону, — способным к специфической сольватации. Это можно объяснить следующим. В присутствии третичного амина возможно образование комплексов между катализатором и реагентами [1]. В результате образования таких комплексов резко возрастает реакционная способность анилина и л1-хлор-фенилизоцианата. Этот факто р оказывает большее влияние на величину константы скорости потока, катализируемого третичным амином 4), чем увеличение реакционной способности реагентов за счет образования комплексов реагирующих веществ с растворителями. Например, в бензоле и ацетоне значения константы скорости некаталитиче- [c.34]