Свойства сил межмолекулярного

Как указывалось в разд. 4.2, критерием надежности модели межмолекулярного взаимодействия является не только хорошее воспроизведение второго вириального коэффициента, но также и одновременное описание других свойств. Среди других свойств коэффициенты переноса, безусловно, весьма важны для рассматриваемой задачи. Третьи вириальные коэффициенты и кристаллические свойства меньше подходят для этой цели, так как их интерпретации мешает эффект, обусловленный неаддитивностью межмолекулярных сил. Выше уже упоминалось, что второй вириальный коэффициент не очень чувствителен к тонким свойствам межмолекулярных сил. Следовательно, польза различных моделей и таблиц, приведенных в настоящей главе, в значительной [c.242]

Во-первых, при обсуждении межмолекулярных сил рассматривались только второй и третий вириальные коэффициенты, так как высшие вириальные коэффициенты экспериментально слишком неопределенны. К сожалению, В недостаточно чувствителен к тонким свойствам межмолекулярных сил, а С определяется экспериментально с большой ошибкой вследствие парной неаддитивности сил. [c.266]

Более строго получают уравнения состояния реальных газов и жидкостей на основе методов статистической механики. Вириальные коэффициенты определяют отклонение свойств реального газа от свойств идеального газа при заданной температуре через свойства межмолекулярных сил. Оказывается, что второй, третий и т. д. вириальные коэффициенты характеризуют отклонения, обусловленные наличием парных, тройных и т. д. соударений в реальном газе. [c.17]

На рис. 8.6 система уксусная кислота (Л) —мочевина (В) состоит из двух бинарных систем А + >12 и АгВ + В. Часто информация о термических и других свойствах межмолекулярных соединений отсутствует. Кроме того, попытки оценить энтропии плавления и эвтектические точки по уравнению Шредера зачастую не дают разумных величин, как показывает, в частности, задача 8.17. [c.417]

Таким образом, теоретические исследования указывают на то, что для двух многоатомных систем, в которых взаимное влияние атомов убывает достаточно быстро с расстоянием от рассматриваемого атома и электронные плотности хорошо описываются локализованными орбиталями, энергия межмолекулярного взаимодействия приближенно должна быть аддитивной по энергиям межмолекулярного взаимодействия пар валентных связей, пар атомов или пар атомных групп этих систем. На это свойство межмолекулярного взаимодействия указывает также аддитивность теплот сублимации кристалли- [c.251]

Опыты В. И. Данилова и сотрудников доказывают, что вид ближнего порядка в жидкостях, так же как и в кристаллах, определяется свойствами межмолекулярных или межатомных сил. Вместе с тем из этих опытов следует, что тепловое движение влияет на структуру жидкостей значительно больше, чем на структуру кристаллов. Влияние теплового движения заметно сказывается на взаимном расположении ближайших атомов. При больших расстояниях между атомами действие теплового движения, как мы видели, полностью преодолевает силы межатомной взаимосвязи. [c.128]

Ранее [1] при исследовании свойств межмолекулярных связей в комплексах иода с аминами, эфирами и сульфидами различного строения была установлена прямая пропорциональная зависимость между тепло-тами образования комплексов и величинами их дипольных моментов. Первый параметр характеризует прочность межмолекулярных связей, второй — их полярность. [c.134]

В зависимости от того, насколько велик тот или иной вклад (а он определяется составом и строением исходных молекул), будут проявляться те или иные свойства молекулярных соединений и свойства межмолекулярных связей. [c.27]

Анализируя свойства межмолекулярных связей, нельзя упускать из виду возможность дополнительного я-связывания между атомами, непосредственно участвующими в образовании связи. [c.342]

Большое значение в формировании межмолекулярных связей имеют условия перекрывания взаимодействующих орбиталей. На примере комплексов подобных соединений особенно четко выявляется значение принципа максимума перекрывания орбиталей донора и акцептора при образовании комплекса. Согласно этому принципу межмолекулярная связь образуется при участии тех орбиталей молекул донора и акцептора, которые обеспечивают максимальное перекрывание. Именно этот принцип, по-видимому, в основном и определяет п- или л-функцию донора по отношению к данному акцептору. А то обстоятельство, реагирует ли данное соединение как п-донор или как я-донор, в конечном итоге определяет взаимную ориентацию молекул донора и акцептора в комплексе, структуру комплекса и свойства межмолекулярной связи. [c.357]

Интересно сопоставить свойства обычных ковалентных связей со свойствами межмолекулярных донорно-акцепторных связей. Иа изложенного выше следует, что между ними много общего, но есть и существенные различия. [c.380]

Технологи и экспериментаторы располагают внушительным набором средств, методов и приемов для разделения, концентрирования и очистки газов. Промышленное разделение газов основывается на различии физических свойств газовых молекул их размера, массы, магнитных свойств, межмолекулярного взаимодействия. Здесь мы встречаемся с фракционированием, основанным на различиях, порой очень малых, физических констант, с ректификацией, конденсацией, диффузионными процессами. Некоторые методы имеют универсальный характер, они приложимы почти ко всем газовым смесям. Широко применяется химическая очистка с помощью твердых и жидких сорбентов или катализаторов, превращающих примеси в безвредные или легко удаляемые соединения. Некоторые газы получают в предельно чистом виде путем разложения твердых или жидких веществ. [c.90]

Характерная особенность газового состояния заключается в том, что молекулы (атомы) газа не удерживаются вместе, а свободно движутся в объеме, значительно превышающем объем самих частиц. Силы межмолекулярного взаимодействия проявляются, когда молекулы подходят друг к другу на достаточно близкое расстояние. Слабое межмолекулярное взаимодействие обусловливает малую плотность газов и их основные характерные свойства — стремление к безграничному расширению и способность оказывать давление на стенки сосуда, препятствующие этому стремлению. [c.123]

Это объясняется тем, что свойства простых веществ не всегда однозначно определяются природой образующих их атомов, а в значительной мере зависят также от структуры, типа химической связи, межмолекулярного взаимодействия, условий образования и пр. [c.235]

Для химмотологии определенный интерес представляет явление адгезии, возникающей при контакте твердых частиц с поверхностью металлов. В самом общем теоретическом аспекте адгезия есть результат межмолекулярного взаимодействия двух соприкасающихся разнородных твердых поверхностей. Она зависит от химической и физической природы этих поверхностей, их размера, а также от свойств среды [214, 215]. В жидкой среде адгезия частиц значительно меньше, чем в воздухе. [c.194]

Показатели ККМ и 0ГБ связаны между собой соотношением 0ГБ = 7/ККМ. Объемные и поверхностные свойства ПАВ определяются их химическим строением, а также полярностью и поляризуемостью молекул. Важное значение, кроме того, имеют межмолекулярные взаимодействия. По этим показателям и устанавливают, относится ли то или иное соединение к ПАВ, а также определяют степень его активности на границе раздела фаз. [c.199]

Межмолекулярные водородные связи могут образовываться между молекулами одного и того же вещества и разных веществ, а также между молекулами ПАВ и растворителя [217]. В результате такого взаимодействия изменяются важнейшие физико-химические свойства исходных соединений увеличивается молекулярная масса в зависимости от разбавления и типа разбавителя, образуются ассоциаты с аномалией температур плавления и кипения, может измениться растворимость ПАВ. [c.204]

Физические свойства вещества зависят от рода, числа и последовательности расположения атомов, из которых состоит молекула, и, следовательно, от массы, объема и формы молекул, типа связей между атомами в молекуле, а также от характера и величины межмолекулярных сил. Иногда, в тех случаях, когда один или два из указанных факторов оказывают решающее влияние на интересующее нас свойство вещества, можно найти приближенные, не очень сложные зависимости между свойствами молекул и свойством вещества и на этой основе предварительно оценить значение требуемой физико-химической величины. [c.63]

Формулы Мейсснера заслуживают внимания прежде всего как пример косвенной связи физико-химических свойств вещества (критических постоянных) с величиной межмолекулярных сил (через мольную рефракцию и парахор), а также как пример способа расчета важных физико-химических постоянных Ус, 7 с, Рс) методами аддитивного суммирования долей только на основе известной структурной формулы молекулы. [c.81]

Большое различие в физических свойствах можно объяснить сравнительно жесткой валентной электронной оболочкой атома фтора но сравнению с другими галоидами, результатом чего является незначительная поляризуемость молекулы и очень слабые межмолекулярные силы. В этом отношении интересно отметить, что атомная поляризуемость фтора имеет больше сходства с таковой водорода, чем с остальными галоидами, и что можно ожидать даже большого различия между полностью фторированными углеводородами и сполна хлорированными и бромирован-ными углеводородами. Однако имеюш иеся данные недостаточны для точного сравнения. [c.77]

К цепным высокополимерам относятся также ряд пластмасс, волокнообразующие материалы и другие, однако только эластомеры обладают высокоэластическими свойствами в широкой области температур, важных для практического использования материалов. Эта особенность поведения эластомеров связана с тем, что помимо цепного строения необходимым условием высоко-эластичности является достаточная внутренняя подвижность системы, которая обеспечивается отсутствием значительной кристалличности и сравнительно слабым межмолекулярным взаимодействием цепей. [c.18]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

Оптимальные свойства резин различного целевого назначения зависят как от абсолютного количества, так и от соотношения прочных и лабильных межмолекулярных связей [1]. Лабильные связи, образующиеся в процессе серной вулканизации, вследствие высокой реакционной способности снижают термическую и термоокислительную стойкость вулканизатов, являясь одной из важнейших причин их старения [2]. Введение в каучуки карбоксильных групп позволяет создавать сетку из лабильных и одновременно инертных по отношению к углеводородным цепям солевых групп, однако вследствие склонности к скорчингу, быстрого падения физико-механических показателей с ростом температуры и некоторых других недостатков, эти каучуки пока не нашли широкого промышленного применения. [c.405]

При повыщенных температурах прочностные свойства резин падают из-за резкого уменьшения межмолекулярного взаимодействия. В процессе испытания на разрыв при 100 °С резины, вулканизованные гексаметилендиаминкарбаматом, уменьшают свою прочность более, чем в 2 раза (с 13,4 МПа до 5,2 МПа), а при 150°С сохраняют /з своей первоначальной прочности (3,6—4,0 МПа). Дальнейшее повышение температуры выше 150°С мало меняет сопротивление разрыву вследствие теплостойкости резин и незначительных происходящих в ней структурных изменений. Повышение содержания наполнителя, до 30—35 ч. (масс.), несколько улучшает температуростойкость резин. [c.519]

Упрощая вопрос и заменяя совокупность сил межмолекулярного взаимодействия (молекулярное силовое поле) ее макроскопическим аналогом—внутренним давлением, можно положить, что при отсутствии химического взаимодействия свойства раствора определяются в основном различием во внутренних давлениях компонентов. Можно допустить, что при равенстве внутренних давлений двух смешивающихся жидкостей молекулярные силовые поля не изменяются существенно при смешении и молекулы обоих компонентов испытывают такое же воздействие окружающих молекул, что и в среде себе подобных. В этом случае можно ожидать простых законов для многих свойств растворов, в частности отсутствия теплоты смешения и наличия пропорциональности между давлением насыщенного пара компонента и его мольной долей в растворе. Последнее связано с тем, что возможность для отдельной молекулы растворителя перейти из жидкой фазы в пар остается в растворе (в рассматриваемом простейшем случае) той же, что и в чистой жидкости число же молекул, испаряющихся в единицу времени, уменьшается пропорционально мольной доле. [c.168]

Отметим, что поток литературы, посвященной молекулярным соединениям, слишком велик, чтобы можно было охватить его полностью. Мы ограничились работами, которые несут ту или инук> информацию о свойствах межмолекулярных связей, об изменениях, происходящих в молекулах доноров и акцепторов при комплексо-образовании. Работы, посвященные синтезу и выделению комплексов, не рассматривались. Как правило, не рассматривались комплексы переходных металлов. [c.6]

ТМБАИ представляет собой модель ПАВ, проявляющего свойства межмолекулярного синергизма. Можно полагать, что в подобных случаях основное влияние на кинетические характеристики катодного выделения водорода будет оказывать наиболее сильно адсорбирующийся компонент смеси, в данном случае — анион иодида. [c.46]

Ясно, что, за исключением случаев взаимодействия простейших молекул, строгий расчет межмолекулярного потенциала лежит за рамками современных вычислительных возможностей. Действительно, даже качественно мало что известно о виде межмолекулярного потенциала в промежуточной области расстояний (скажем, порядка атомного диаметра). Поэтому, как правило, данные о свойствах переноса (и термодинамических свойствах) служат средством получения информации о характере межмолекулярного взаимодействия, а не наоборот. Обычно поступают так конструируют какие-либо модельные потенциалы, описывающие основные свойства межмолекулярного взаимодействия и содержащие небольшое число свободных параметров, значения которых подбирают исходя из результатов эксперимента. Конечно, при достаточном числе параметров всегда можно обеспечить согласие с экспериментальными данными, и подобная процедура оправдана лишь в том случае, когда это число невелико. В то же время параметров должно быть достаточно для описания всех характеристик газа, за-висяпщх от вида межмолекулярного потенциала (к ним, кроме коэффициентов переноса, относятся, например, вириальные коэффициенты, коэффициенты Джоуля— Томсона, сжимаемость, уширение линий в оптическом и СВЧ-диапазонах [103]). [c.237]

Изучение электростатического межмолекулярного взаимодействия имеет большое значение для исследования свойств и структуры газов, жидкостей и твердых веществ. Ван-дер-ваальсовы силы обусловливают притяжение молекул и агрегацию вещества, превраще-1ие газообразного вещества в жидкое и далее в твердое состояние. Так, при охлаждении газообразного хлора, например, образуются [c.90]

Классификация растворителей по признаку полярности их молекул не случайна. Именно полярность растворителей и, следо — Р(ательно, соотношение составляющих Ван-дер-Ваальсовыхсил, обусловливающих межмолекулярные взаимодействия в экстракционных системах, предопределяет растворяющие и избирательные свойства гжстрагентов. [c.218]

Нефтяные остатки относятся к структурированным нефтепродуктам и обладают определенной механической прочностью и устойчивостью против расслоения. Увеличение молекулярной массы, связанное с усложнением струтстуры молекул, ведет к увеличению степени объемного наполнения системы и соответственному возрастанию структурномеханической прочности и снижению показателя устойчивости. На эти показатели влияют и физико-химические свойства дисперсионной среды, компонентный состав и, в частности, межмолекулярные взаимодействия. При малых значениях сил взаимодействия (алканы, алкано-циклоалканы с низкой молекулярной массой) показатели прочности и устойчивости изменяются по экстремальным зависимостям. При увеличении сил взаимодействия в дисперсионной среде (арены с высокой молекулярной массой) также происходят экстремальные изменения указанных показателей [14]. [c.30]

С другой стороны, химический состав среды и ее полярность определяют, будут ли и в какой степени растворяться в ней конкретные ПАВ, что зависит от ван-дер-ваальсовой составляющей энергии связи этого ПАВ со средой. Чем эта энергия связи выше и чем растворимость ПАВ лучше, тем хуже его поверхностные (в частности, защитные и противокоррозионные) свойства. Молекулы среды способны вступать в межмолекулярное взаимодействие с молекулами ПАВ с образованием Н-ком-плексов, я-комплексов и комплексов с переносом заряда. Тем самым молекулы ПАВ поляризуются, увеличивается их дипольный момент и относительная степень ионности. Все это приводит к возрастанию общего энергетического взаимодействия. [c.207]

Межмолекулярные силы. Молекулы идеального газа мы представляем себе в виде материальных точек со свойствами идеально упругих шаров, не притягивающихся и не отталкивафщихся взаимно. Этих представлений, почерпнутых из элементарной физики, недостаточно для количественного описания таких явлений, как, например, вязкость или теплопроводность газов и жидкостей. Обычно необходимо учитывать межмолекулярные силы. [c.70]

Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется [c.172]

Иевулканизованные сажевые смеси на основе карбоксилсодержащего полиизопрена обладают большой термопластичностью вследствие легкого разрушения солевых связей при нагревании, в то время как создание редкой сетки ковалентных связей реакцией гидроксилсодержащего полимера с полиизоцианатами позволяет и при повышенной температуре сохранить весьма высокую прочность. Редкая сетка не ухудшает технологических свойств смеси. Межмолекулярные связи в НК и его взаимодействие с сажей при нагревании резко ослабевают. [c.230]

Отметив возможности улучшения свойств диеновых полимеров реакциями окисления, взаимодействия с карбенами, с комплексами трехокиси серы и оснований Льюиса, гидрирования, которое хотя и не является методом введения полярных групп, но также способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия, следует остановиться на более новых методах модификации элементорга-ническими соединениями. [c.240]

Кроме того, значительные межмолекулярные взаимодействия в перфторированном аналоге этилен-пропиленового каучука делают фторированный сополимер жестким пластиком. Рентгеноструктурный анализ сополимера, содержащего 107о гексафторпропилена, показал, что при этом не нарушается кристаллическая структура и сополимер не приобретает пласто-эластических свойств. Высокая температура стеклования полигексафторпропилена [c.502]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Состояние вещества на границе раздела фаз. Все жидкости и твердые тела ограничены внешней поверхностью, на которой онн соприкасаются с фазами другого состаЕа и структуры, например, с паром, другой жидкостью или твердым телом. Свойства вещества в этой межфазной поверхности, толщиной в несколько поперечни.-ксв атомов или молекул, отличаются от свойств внутри объема фазы. Внутри объема чистого вещества в твердом, жидком илн газообразном состоянии любая молекула окружена себе подобными молекулами. В пограничном слое молекулы находятся во взаимодействии или с разным числом молекул (например, на границе жидкости или твердого тела с их паром) или с молекулами различной химической природы (иапример, на границе двух взаимно малорастворимых жидкостей). Чем больше различие в напряженности межмолекулярных сил, действующих в каждой из фйз, тем больше потенциальная энергия межфазовой поверхности, кратко называемая поверхностной энергией. [c.310]

Коагуляционные структуры обладают определенным комплек-эм механических свойств, обусловленным тонкими прослойками исперсионной среды на участках контактов частиц дисперсной >азы. Сетчатый каркас из дисперсных частиц удерживается за чет межмолекулярных сил, которые невелики. Поэтому прочность оагуляционных структур незначительна. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология