Термический крекинг См крекинг, термический

Как уже было указано выше, термический крекинг является преимущественно эндотермическим процессом. Реакции, происходящие в зоне крекинга, представляют собой комбинацию реакций разложения и конденсации. Поскольку преобладают реакции разложения, сопровождающиеся поглощением тепла, то они перекрывают экзотермический эффект реакции конденсации. Теплота крекинг-процесса при стандартных режимах составляет около 200 ккал на килограмм образованного газа и бензина. Теплота реакции может быть определена достаточно точно на основании следующего уравнения [c.41]

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Наиболее важным фактором, определяющим выход крекинг-бензина из данной нефти, является изменение в содержании водорода до и после крекинга. Действительно, можно показать, что термический крекинг зависит в значительной степени от баланса водорода и что результаты процесса в широком интервале могут быть определены по изменению содержания водорода. Следующее уравнение позволяет хорошо рассчитать выход бензина в целом ряде крекинг-процессов. [c.35]

Во втором способе термического крекинга под давлением предусматривается работа до образования кокса [4]. Способ состоит в том, что склонный к образованию кокса остаток, включающий все кипящие выше температуры кипения бензина составные части, из испарителя возвращается в крекинг-процесс. Реакционная камера в этом случае выполняется так, чтобы обеспечить возможность очистки ее от отлагающегося в ней кокса. Продуктами крекинга являются здесь бензин, газ и кокс. В качестве исходного сырья [c.39]

Алканы неустойчивы к воздействию радиации. При радиолизе алканов происходит разрыв связей на 80 % Продукты радиационно-термического крекинга и термического крекинга при более высокой температуре оказались довольно близкими по составу, хотя в первом процессе получалось относительно больше олефинов (при 327 С). По механизму реакции радиационного крекинга алканов близки к реакциям под влиянием теплового удара. [c.194]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Как известно, единственным промышленно освоенным процессом, позволяющим снизить вязкость прямогонных остатков и получить из них котельные топлива, является процесс термического крекинга. На современных НПЗ получили распространение установки термического крекинга, имеющие печь легкого крекинга, где крекируются тяжелые остатки, и печь глубокого крекинга где крекируются получаемые при легком крекинге средние дистиллятные фракции до бензина. Все эти установки спроектированы на переработку легких мазутов, при крекинге которых преследуется основная цель — увеличить выход бензина. Схема установки и конструкции аппаратов рассчитаны на крекинг легкого сырья (мазутов) при сравнительно мягких режимах. Температура на выходе из первой печи даже при крекинге мазута не превышает 480°С. Если для таких условий крекинга схемы и конструкции аппаратов, особенно конструкции печей, были приемлемы, то при крекинге остатков арланской нефти сохранить режим крекинга, не говоря уже об ужесточении его, оказалось практически невозможным. Высокое содержание асфальто-смолистых вешеств в остатках вызывает резкое сокращение циклов работы установки, что не позволяет ужесточить режим крекинга. Крекинг же при мягких режимах, как сказано выше, не обеспечивает достаточного снижения вязкости. Поэтому до недавнего времени стандартные по вязкости котельные топлива получали в основном на установках АВТ за счет снижения отбора светлых нефтепродуктов на АТ. Вакуумные части установок в некоторых случаях исключались из работы. [c.136]

Как указывалось выше, вторичные реакции алкенов в значительной степени объясняют существенные различия каталитического крекинга по сравнению с термическим крекингом, а следовательно, и преимущества первого. Помимо совершенно очевидных преимуществ каталитического крекинга в отношении выходов и свойств продуктов, ряд практических преимуществ может быть достигнут в результате вторичных реакций алкенов, протекающих при каталитическом крекинге. Например, поскольку алкены образуются из углеводородов любых типов, качество продукта [56], а в меньшей степени и относительные выходы продуктов [24] при каталитическом крекинге значительно меньше зависят от состава сырья, чем при термическом крекинге. Кроме того, в литературе [68] отмечалось, что различные углеводороды, подвергаемые крекингу в виде смесей, не оказывают взаимного влияния с точки зрения протекающих первичных реакций или оказывают его в весьма ограниченной степени. Однако при исследовании вторичных реакций наблюдаются взаимодействия двух типов. Одно из них — отчетливо наблюдаемое алкилирование бициклических ароматических углеводородов алкенами — было рассмотрено выше. Второе — из смесей, содержащих цикланы, которые являются важнейшим источником водорода для реакций передачи водорода, получаются продукты, характеризующиеся более высокой степенью насыщения [27, 68]. [c.151]

Наиболее устойчивыми жидкими продуктами термического крекинга являются ароматические углеводороды. Так как парафиновые и нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические в основном через олефиновые углеводороды, последние всегда присутствуют в газойлях термического крекинга в значительных количествах. В первом приближении газойли термического крекинга можно рассматривать как смесь ароматических и олефиновых углеводородов, а газойли каталитического крекинга — смесь ароматических и нормальных парафиновых углеводородов. Сравнительные данные по содержанию различных углеводородов во фракциях 300—450 °С газойлей прямой перегонки, термического и каталитического крекинга [3, 4, 6, 7] приведены ниже (в %) [c.6]

В отдельных случаях легкий каталитический газойль обычно в смеси с тяжелым каталитическим газойлем направляют на термический крекинг. Газойли каталитического крекинга отличаются от газойлей термического крекинга меньшей термической стойкостью, а по сравнению с прямогонными соляровыми дестиллатами более низким соотношением водорода к углероду. Соответственно различно и поведение их при термическом крекинге. Так, при термическом крекинге каталитического газойля бензина получается меньше, а котельного топлива больше, чем при термическом крекинге соляровых дестиллатов прямой перегонки. [c.70]

Практически термический крекинг осуществляется следующим образом подлежащий крекингу исходный материал поступает в трубчатую печь, стальные трубы которой нагреваются непосредственно пламенем сжигаемого в форсунках жидкого топлива, в печи продукт нагревается до необходимой для крекинга температуры, приблизительно до 500—600° [3]. После нагрева до указанной температуры продукт пз печи поступает в реакционную камеру, где он остается некоторое время, необходимое для реакции крекинга, при той же температуре. Далее продукт поступает в испаритель, где в большей части испаряется, а легко коксующийся остаток удаляется из низаисна-рнтеля (крекинг-мазут). В современных установках (рис. 14) крекинг полностью протекает уже в трубчатой печи, что делает реакционную камеру излишней. В этих установках продукт из трубчатой печи поступает непосредственно в испаритель. Отделившийся в нем остаток в количестве, примерно равном количеству крекинг-бензина, применяется как котельное топливо. Испаренные в испарителе продукты крекинга направляются в ректификационную колонну, работающую при том же давлении, что и испаритель. Там они разделяются на газ, крекинг-бензин и высококипящую часть. Последняя возвращается на крекинг (рециркулят). Этот вид термического крекинга определяется как крекинг-процесс с работой на жидкий остаток. В этом процессе кокса образуется очень немного и возможен длительный, безостановочный пробег установки. После примерно трехмесячного пробега установки требуются ее остановка и очистка от кокса трубчатой печи и других элементов. [c.39]

Пример 4. Определить высоту и диаметр реакционной камеры установки термического крекинга мазута, если известно температура продуктов крекинга на входе в камеру /1 = 490°С давление в камере 1,96 МПа в реакционную камеру поступает газа Ог = = 3300 кг/ч, бензина (/6=13200 кг/ч, легкого газойля Ол.г= = 32 300 кг/ч, тяжелого газойля 0т.г=66 600 кг/ч и остатка Оо = = 50 600 кг/ч, всего 0с=166 000 кг/ч реакция крекинга углубляется на 20% от общей глубины процесса, т. е. АХ=20%. [c.125]

Термический крекинг в настояш ее время менее распространен, чем, скажем, в 1940 г., тем не менее он до сих пор широко применяется для переработки тяжелых остатков. Во всяком случае нахождение удачных технологических решений для процессов термического крекинга представляло собой большое техническое достижение. [c.304]

Распределение по фракциям непредельных углеводородов (табл. 2) в бензинах каталитического и термического крекинга различно. В бензине термического крекинга содержится около 7% непредельных с шестичленным кольцом углеродных атомов, а в бензине каталитического крекинга эта группа непредельных практически отсутствует. Содержание непредельных с, пятичленным циклом в бензине термического крекинга почти в 3 раза больше, чем в бензине каталитического крекинга. [c.13]

При термическом крекинге наряду с легкими нефтепродуктами образуются также высокомолекулярные углеводороды, бедные водородом. Эти тяжелые продукты, характеризующиеся высокими температурами кипепия, после отгона легких продуктов разложения — бензина и крекинг-флегмы — остаются в остатке и называются крекинг-остатком. [c.307]

В отличие от термического крекинга ири каталитическом крекинге не образуется крекинг-остатков (мазута). Выход бензина составляет 40—50 вес. % по отношению к сырью, и но химическому составу он резко отличается от бензина термического крекинга бензин каталитического крекинга более стабилен (отсутствуют диены), не содержит серы и обладает высокой детонационной стойкостью. [c.437]

В качестве дистиллятных фракций были использованы легкие и тяжелые газойли, а также их балансовые смеси - керосино-газойле-вые фракции (КГФ) деструктивных процессов замедленного коксования, каталитического и термического крекингов, висбрекинга и прямой перегонки нефти. А в качестве остаточных компонентов высоковязких судовых топлив - тяжелые нефтяные остатки гудроны ГЗ и ГА, крекинг-остатки дистиллятный - ДКО и остаточные - КЗ и КА, а также остаточный крекинг-остаток после его вакуумной перегонки - ВКО. Качественная характеристика возможных компонентов судового высоковязкого топлива приведена в п.2.2. [c.57]

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальтенов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свободнорадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья. [c.21]

Термический крекинг и термический риформинг [c.597]

Крекинг-процесс служит для превращения высококипящих (выше темпе]эатуры иинеиня бензина) составных частей нефти в смесь углеводородов, кипящих в интервале, типи Jпoм для бензиновых фракций. В ирин-ципе возмо киы два различные вида крекинга — термический и каталитический. [c.37]

При термическом крекинге этой фракции можно получить около 5% газа, 17% бензина, 33% дизельного топлива и 44% котельного топлива. Таким образом, контактное коксование гудрона из сернистой нефти с рециркуляцией тяжелой флегмы и с последующим термическим крекингом полученной широкой фракции может дать суммарно газа 15,4 + 0,24 х 5 = 16,6% [c.337]

При работе установок термического крекинга по схеме питания печи тяжелого сырья из аккумулятора колонны К-4 имелись затруднения в работе печных насосов (насосы сбрасывали), что приводило к преждевременному коксованию печи. В связи с этим установки термического крекинга Ново-Уфимского завода, а затем н других восточных заводов работают по второму варианту технологической схемы с питанием печи тяжелого сырья с низа ректификационной колонны К-3. Переход на эту схему позволил значительно повысить подпор на приеме насосов и тем самым устранить сбросы насосов. При этом проектная схема подачи свежего сырья в систему была несколько изменена, вследствие чего стало возможно подавать свежее сырье в ректификационную колонну К-3 и в испаритель низкого давления К-4 одновременно вне зависимости от схемы работы (рис. 13). [c.82]

Фирмой Ай-Си-Ай были сделаны эксперименты, в которых парафины подвергались риформингу в тонком слое катализатора при высоких объемных скоростях, атмосферном давлении и в широком интервале температур (500—800° С). Результаты позволяют предполагать, что реакция парового риформинга есть сочетание гомогенного термического крекинга с гетерогенной каталитической реакцией углеводородов с паром. При высоких температурах (около 700— 750° С) было найдено, что энергия активации реакции парафин + + пар — оказалась почти идентична опубликованным значениям энергии активации для гомогенного термического крекинга парафина. При более низких температурах (ниже 650° С) реакция имеет меньшее значение энергии активации, которое типично для реакций, ускоряемых катализаторами. Целый ряд различных парафинов показали качественно подобное поведение. [c.112]

К отказу от укоренившихся воззрений на термический крекинг, как на гомогенный процесс, нас давно уже привели некоторые обстоятельства, связанные с трактовкой кинетического уравнения (3), хорошо описывающего зависимость скорости крекинга алканов от глубины распада [53, 104, 107]. Коэффициент торможения р, входящий в эмпирическое уравнение (3), зависит от размеров и геометрической формы реактора [53], гетерогенного фактора [107,] уменьшаясь с увеличением набивки. Попытки вывести уравнение (3) на основе представления о гомогенном характере радикально-цеп-ного крекинга алканов не привели к успеху, давая неизменно второй порядок реакции распада вместо первого относительно давления алкана [1041. Лишь приняв гипотезу о гетерогенном зарождении радикалов, можно получить правильный порядок. Можно получить также первый порядок реакции относительно алкана, если принять, что реакция зарождения цепей является гомогенной, бимолекулярной, как это было показано для этана [154]. [c.53]

Как уже указывалось, на установках ФРГ гидрогенизацию объединяют с термическим или каталитическим крекингом [280, 283, 285, 290, 291]. На заводе в Весселинге (одном из трех действующих гидрогенизационных заводов) мазут направляют на термический крекинг крекинг-остаток подвергают жидкофазной гидрогенизации для получения легкого масла, идущего затем на парофазную гидрогенизацию, и тяжелого масла, возвращаемого как циркулирующий поток на ступень термического крекинга. Крекинг-бензин подвергают гидрогенизационной очистке, а легкий крекинг-газойль — парофазной гидрогенизации над металлическим катализатором (на алюмосиликатном носителе). При этом достигаются практически такие же выходы бензина, как и при одной гидрогенизации, но октановое число получаемого бензина по меньшей мере на 3 единицы выше. [c.451]

Производство игольчатого кокса требует обязательного наличия на НПЗ установки термического крекинга дистиллятного сырья и УЗК. Имеющиеся на заводе ароматизированные остатки пропускаются через термический крекинг под повышенным давле — нием (6 — 8 МПа) с целью дальнейшей ароматизации и повышения кс ксуемости остатка. Далее дистиллятный крекинг — остаток (ДКО) [c.60]

В результате термического крекинга образуются три продукта газ, крекинг-бензин и крекинг-остаток или топочный м азут. В некоторых случаях проводится крекинг до кокса, или крекинг без получения крекинг-остатков, при котором главными продуктами являются газ, крекинг-бензин и кокс. Удалось получить довольно хорошие выходы главных продуктов, однако, в связи е отсутствием быстрых и точных методов исследования в то время, когда был широко развит термический крекинг-процесс, детальные анализы их не проводились. [c.34]

Для квалифициропанного исполт.зопания тяжелого газойля термического крекинга (крекинг-остаток), характеризующегося тяжелым фракционным составом, эффективным способом повышения качества может быть вакуумная перегонка. Вакуумный термогазойль (283-501°С), полученный [c.108]

Теоретически испытание масел па устойчивость к окислению и устойчивость к термическому крекингу предскажет, хорошо ли будет стоять масло при эксплуатации. Эти свойства можно рассматривать как отвлеченные, подобно тому как вязкость масла устанавливается независимо от прокачиваемости масла в двигателе. Однако антиокислительная стабильность и сопротивляемость термическому крекингу так близко связаны друг с другом, что трудно рассматривать их как отдельные свойства. Крекированные масла более легко окисляются, а окисленные — более легко крекируются, чем неподв ер гнутые такой обработке исходные углеводороды. [c.88]

Контактная очистка глинами бензинов термического крекинга катализирует процессы полимеризации нестабильных диолефинов и циклоолефинов (см. гл. V) и сводит до минимума потребность в химической очистке или стабилизации. Метод этот широко применяется для облагораживания продуктов термического крекинга, но вспользование термического крекинга в практике современной нефтепереработки невелико. Продукты каталитиче- [c.387]

В бензинах термического крекинга и термического риформинга нефтяного сырья содержится много реакционноспособных непредельных углеводородов поэтому они имеют низкую химическую стабильность/ Инлукпионный период окисления бензинов, по-Г Ртученных термическими процессами, обычно не превышает / 100—200 мин. [c.24]

Иногда эти процессы называют риформингом, хотя если подразумевать нод риформингом (независимо от того, применяются и H Nt катализаторы или нет) такой процесс, в результате которого исходное сыр].о обогащается бен-ЗИН0ВЫЛ1И фракциями, то ни один из процессов каталитической переработки дистиллятов термического крекинга или риформинга не мол ет именоваться каталитическим риформингом. В конечном счете во все.х случаях мы пмеем дело лишь с улучшением отдельных качественных параметров исходного дистиллята. Но если под риформингом подразумевать любой процесс, который приводит к изменению формы (а не величины) молекул углеводородов исходного сырья, то любой процесс термокаталитической обработки дистилля-та можно назвать риформингом. Специфичность рассматриваемой группы процессов каталитического облагораживания дистиллятов термического крекинга и риформинга состоит в том, что в них используются алюмосиликатные катализаторы. [c.78]

Автомобильный бензин А-66 состоит из двух-трех основных 1 омпонентон (бензинов прямой перегонки, термического крекинга или термического риформинга) и содержит добавки отработанную бутан-бутиленовую и пентаамиле-новую фракции, газовый бензин, полимер-бензин и т. д. [14] п этиловую жидкость. [c.56]

В период опытных пробегов на установках термического крекинга Ново-Уфимского завода было установлено, что при переработке тяжелого гудрона плотностью 1,005 и выше, содержащего фракции, выкипающие до 500° не более 32% (при работе на том же технологическом режиме), плотность выводилюго крекинг-остатка повышалась до 1,100—1,200. В этом случае производительность крекинг-остатковых насосов заметно снижалась и повышался уровень в колонне К-4, что приводило к необходимости снижения производительности установки. При этом не исключался заиос крекинг-остатка в загрузку ПТС. При чистке реакционной камеры (к.олонны К-1) было установлено многослойное отложение кокса. Определение, вязкости крекинг-остатков различной плотности показало, что при плотности крекинг-остатка выше 1,06 вязкость резко увеличивается (рис. 14). [c.86]

Данные по113мй1ШПШ ШГзкости крекинг-остатка позволяют заключить, что на действующих уста-новках термического крекинга плотность выводимого крекинг-остатка не должна быть выше 1,04, так как вывод более тяжелого крекинг-остатка будет сопровождаться значительным увеличением сопротивления в трубах холодильников и тем самым снизит возможность нормальной откачки крекинг-остатка переполнение колонны К-4 приведет к аварии. [c.86]

Процесс изоплюс. Процесс представляет собой сочетание каталитического риформинга исходного сырья с термическим крекингом получаемого бензина. Он основан на том, что термический крекинг парафинов протекает легче, чем нафтеновых и ароматических углеводородов. Поэтому дистиллят термического крекинга обедняется парафиновыми углеводородами, и его октановое число повышается. Ниже приведены данные по термическому крекингу бензина каталитического риформинга с октановым числом 95,1 (с добавкой 0,8 мл ТЭС на 1 л бензина) [62] [c.134]

Комбинированный термический крекинг смеси сырья с коксованием образующегося при этом крекинг-остатка является одним из наиболее рациональных методов получения повышенного выхода сажевого сырья, не требующего дополнительных затрат при наличии в схеме завода вышеуказанных установок. Достоинство метода — одиовременное получение сырья для производства сажн, а также нефтяного кокса игольчатой структуры. При этом варианте термический крекинг смеси дистиллятного сырья проводится прн обычных условиях, а на коксование направляют дистнллят-ный крекинг-остаток, где из него получают газ, бензиновые фракции, керосино-газойлевую фракцию (200—500 °С) и кокс. [c.229]

Было установлено [36, 58, 137, 154], что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают как промежуточные продукты, так и специально введенные ингибиторы (N0, С,-.Не, СЛа и др.). В первоначальный период исследований было указано, что при введении в реакционную зону крекинга олефинов или окиси азота скорость термического крекинга парафиновых углеводородов снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов реакции не меняется. Это дало основание Хиншельвуду [232] считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство скорости реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему продукты одного и того л<е состава получаются при крекинге с различным механизмом. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология