Катализаторы хлорирования дегидрохлорирования

Хлорирование—дегидрохлорирование изопентана или изоамилового спирта. Метод рекомендовался для технического использования в тот период, когда еще не были найдены эффективные катализаторы дегидрирования или дегидратации соответствующих соединений. [c.282]

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно парафинов нефти и высщих нефтяных фракций уже при сто-я-нии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется [255]. [c.250]

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

Для сравнительной оценки влияния природы аниона в катализаторе на глубину дегидрохлорирования были поставлены опыты дегидро-хлорирования ж-бис-(а-хлорвинил) бензола с бисульфатом и бромидом тетрабутиламмония при одинаковых начальных условиях. Оказалось, что в присутствии катализатора межфазного переноса, содержащего бисульфат-анион, реакция дегидрохлорирования заканчивается прак- [c.34]

Получение. Гидрохлорированием ацетилена в газовой или жидкой фазах в присутствии ртутного катализатора окислительным хлорированием этилена термокаталитическим дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана. [c.417]

Термическое дегидрохлорирование дихлорэтана ведут в трубчатом реакторе при 500°С и 1,5—2,0 МПа. Реакционные газы охлаждают и направляют в ректификационные колонны, где отделяют хлороводород и выделяют винилхлорид. Хлороводород передают на окислительное хлорирование этилена. Этилен смешивают с хлороводородом и техническим кислородом и подают в реактор с кипяш,им слоем катализатора (соли меди на твердом носителе). Реакцию ведут при 260—280°С и [c.182]

Газофазное хлорирование бутадиена-1,3 при 330—400°С, последующая изомеризация 1,4-дихлорбутена-2 в присутствии медного катализатора с образованием 3,4-дихлорбутена-1 и дегидрохлорированием последнего нагреванием с раствором гидроксида натрия [c.200]

Коксовый газ, освобожденный от аммиака, ароматических углеводородов и сероводо рода и содержащий этилен, подвергается хлорированию в присутствии катализатора. При этом этилен и хлор взаимодействуют с образованием дихлорэтана. Последний путем дегидрохлорирования щелочью в спиртовом растворе (метанол) перерабатывается в хлористый винил и далее —в полихлорвиниловые смолы. [c.179]

Хлорирование осуществляется в присутствии катализатора — хлорного железа — при давлении л 0,51 МПа в кипящей реакционной массе. Выходящие из реактора газы охлаждаются в конденсаторе 6. Здесь конденсируется образовавшийся в результате реакции 1,2-дихлорэтан, а остаточные газы, пройдя систему щелочной очистки (на схеме не показана), используются как топливный газ на стадиях пиролиза бензина и дегидрохлорирования [c.63]

На первой стадии происходит гидрохлорирование ацетилена, содержащегося в исходной смеси. Полученный винилхлорид экстрагируется дихлорэтаном, а оставшийся в газе этилен подвергается хлорированию до дихлорэтана. Реакция протекает в жидкой фазе (в дихлорэтане) в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. Выделенный путем конденсации дихлорэтан перерабатывается затем в винилхлорид обычным путем, а образующийся хлористый водород используется для гидрохлорирования ацетилена. Процесс удобен также тем, что отходящие газы, содержащие метан, водород, окись и двуокись углерода, могут использоваться как топливо для крекинга исходного бензина и дихлорэтана. Хлорирование и дегидрохлорирование осуществляются под небольшим давлением (4—7 ат). [c.22]

Автор данной книги совместно с С. Л. Варшавским и Л. Я. Резником наблюдали отщепление хлористого водорода от хлорированных нефтяных масел в присутствии небольших количеств (0,2—0,3%) весьма активного катализатора — хлористого цинка . В этой реакции с хлористым цинком образуются растворимые в продуктах реакции окрашенные комплексные соединения. Представления о радикальном механизме дегидрохлорирования поливинилхлорида разделяются не всеми исследователями — некоторые из них высказываются в пользу ионной природы этого процесса . Справедливо предположить наличие обоих механизмов (в зависимости от характера воз(дей-ствия). [c.222]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Производство продуктов органического синтеза основано на типовых реакциях органической химии гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, хлорирования, гидрохлорирования и дегидрохлорирования, окисления, сульфирования, нитрования, конденсации, полимеризации. Направление химической реакции и ее скорость зависят от совокупности химических и физических параметров процесса температуры, давления, времени, агрегатного состояния и соотношения реагентов, применения катализаторов, растворителей, способов подачи и отвода теплоты и др. Установление оптимальных условий, позволяющих получать наивысший выход продукта хорошего качества, связано со знанием основных закономерностей химической технологии. Процессы органического синтеза протекают в кинетической области, вследствие чего общая скорость их определяется скоростью химической реакции и вычисляется по уравнению [c.279]

Энергия активации реакции дегидрохлорирования хлорированного полипропилена невелика и составляет около 8 ккал/моль [45], хлорированного поли-а-бутилена — 6,4 ккал/моль [27]. Величина энергии активации, значительно меньшая необходимой для разрыва связей С—С макроцепей и осуществления дегидрохлорирования по свободнорадикальному механизму, а также факт отщепления хлористого водорода при невысокой температуре (100°С) позволили предположить ионную природу термической деструкции хлорированного полипропилена [46]. (Поливинилхлорид, деструктирующий по свободнорадикальному механизму, начинает отщеплять хлористый водород при температурах выше ИОХ, энергия активации распада составляет 36,5 ккал/моль [47, 48].) Возможно, что деструкция по ионному механизму происходит под влиянием остатков катализатора полимеризации, содержащихся в хлорированном полипропилене. [c.88]

Реакции хлорирования, дегидрохлорирования, конценоации ис-польаувт для получения искусственного асфальтита [5], пригодного в качестве конструкционного мате1иала. Процесс осуществляют в две стадии хлорирование при 10-38°С до содержания хлора в продукте 30 , дегидрохлорирование при температуре выше 95°С до 10 остаточного хлора. Используя в качестве сырья полициклические ароматические соединения (катализатор хлорирования - кислота Льюиса), получают высокоплавкий продукт с температурой плавления выше 315°С. [c.2]

В настоящее время установлено [84, 92], что действительным катализатором термического дегидрохлорирования хлорсодержащих полимеров являются не оксиды, а хлориды металлов, которые образуются при взаимодействии оксидов с полимером или продуктами его разложения (в частности, с хлористым водородом).. Применение хлористого цинка вместо цинковой пыли и оксида цинка интенсифицирует сшивание хлорированного бутилкаучука [141]. Болдвиным [142] предложен в значительной мере умозрительный [c.66]

В присутствии катализаторов дегидрохлорирование проходит уже при относительно низких температурах. По этой причине казалось,, что если подобрать катализатор и поддерживать определенную температуру, можио направить процесс хлорирования парафиновых углеводородов в сторону преимущественного образования первичных хлоридов, В действительности же катализатор при этой температуре вызывал в основном дегидрохлорирование всех непервичных хлоридов, что приводило к обогащению катализата первичным продуктом замещения. Поэтому такие опыты необходимо сопровождать тщательным анализом, отходящих газов на содержание олефинов. [c.540]

Вторая стадия — изомеризация 1,4-дихлорбутена-2 в 3,4-ди-хлорбутен-1 — осуществляется в жидкой фазе в аппаратах колонного типа в присутствии катализатора нафтената меди [68, с. 108]. Для снижения скорости обратной изомеризации 3,4-дихлорбу-тепа-1 в 1,4-дихлорбутен-2 в колонну непрерывно подается ингибитор изомеризации — додецилмеркаптан. Для предупреждения деструкции и полимеризации продуктов хлорирования система изомеризации и выделения 3,4-дихлорбутена-1 работает под вакуумом. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 проводится в аппаратах с мешалкой при нагревании в присутствии 20 %-ного раствора NaOH или КОН. Для отпарки образовавшегося хлоропрена в дегидрохлоринатор подается острый пар. [c.231]

Пирогаз, содержащий по 8-10% ацетилена и этилена, очищают от смолы и высших гомологов ацетилена и этилена, осушают и подвергают гидрохлорированию (по схеме метода 1, только под давл. до 0,61 МПа). После выделения В. этилен поступает на хлорирование до ДХЭ (0,51 МПа кипящая реакц. среда), к-рый выделяют из реакц. газов конденсацией и после ректификации дегидрохлорируют (по схеме метода 2, только под давл. 1,0 МПа). 4) Наиб, распространение получил процесс получения В. из этилена по сбалансированной по хлору схеме (см. ниже). Этилен примерно в равных кол-вах подают в реакторы прямого и окислит, хлорирования. Катализатор окислит, хлорирования - СиС на носителе. Образовавшийся на обеих стадиях ДХЭ после очистки и сушки объединяется, подвергается ректификации и дегидрохлорированию по схеме метода 2 (условия дегидрохлорирования, как в методе 3). Побочные продукты (до 100 кг на 1 т В.) в основном м.б. переработаны в перхлоруглеводороды. [c.374]

Г. содержится в прир. жирах и маслах в виде смешанных триглицеридов карбоновых к-т. В пром-сти его получают омылением пищ. жиров, расщепляющихся на Г. и жирные к-ты в присут, разл. катализаторов (к-т, щелочей, ферментов). Все большее значение приобретают синтетич. методы, один из к-рых (хлоргидринный) получил пром, применение. Он включает 4 стадии, высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида взаимод. последнего с хлорноватистой к-той НОС1 с получением водных р-ров ди-хлоргидринов глицерина дегидрохлорирование днхлоргид-ринов до эпихлоргидрина щелочной гидролиз последнего до Г. Метод характеризуется большим кол-вом загрязненных сточных вод (до 60 м на 1 т Г.) и непроизводительным расходом хлора. На произ-во 1 т Г. идет до 0,8-1 т пропилена и до 2,8 т lj. [c.585]

Недавно фирма ТЬе Ьиттиз Со. объявила о разработанной ею технологии получения хлористого винила путем каталитического хлорирования этана в одном реакторе, в котором одновременно осуществляют стадии хлорирования, окислительного хлорирования и дегидрохлорирования (так называемый транс-кат-процесс ). Подробности о составе катализатора не приводятся лишь в одном из патентов упоминается о применении в качестве катализатора смеси хлоридов меди и калия. Выходы хлористого винила превышают 80% по этану и 95% по хлору. Удельная себестоимость продукта примерно на 8,6 ф. ст./т ниже, чем в случае производства из этилена, что обусловлено [c.197]

По сравнению с совмещенным хлорированием и дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана он выгодно отличается минимальным расходом хлора и отсутствием побочного образования НС1. Очевидно, что в этом процессе в зависимости от соотношения хлора и 1,2-дихлорэтана получается смесь хлорэтиленов, причем недостаточно прохлорированные вещества возвращают на реакцию. Процесс можно направить и на совместное получение три- и тетрахлорэтиленов, используя в качестве сырья не только 1,2-дихлорэтан, но и различные отходы хлорпроизводных Сг. Процесс осуществляют в реакторе с псевдоожиженным катализатором, аналогичном изображенному в схеме получения винилхлорида, снимая избыточное тепло кипящим водным конденсатом и генерируя пар высокого давления. В промышленности имеются установки большой мощности для совместного получения три- и тетрахлорэтиленов данным методом. При использовании тетрахлорэтана вообще отпадает потребность в постороннем хлоре [c.149]

Получение. Газофазным дегидрохлорированнем 1,1,2-трихлорэтана хлорированием ацетилена из 1,1,2,2-тетрахлорэтана в присутствии катализаторов (Fe и А1) и воды. [c.436]

Получение. Последовательным хлорированием и дегидрохлорированием ацетилена в присутствии катализатора РеС1з. Промежуточный продукт — 1,1,2,2-тетрахлорэтан. Щелочным, каталитическим или термическим при 400—500 °С дегидрохлорированием 1,1,2,2-тетрахлорэтана. Хлорированием или оксихлорированием этилена, оксихлорированием 1,2-дихлорэтана (Валитов и др.). [c.439]

Авторы предполагают, что тетрахлорэтнлен образуется при хлорировании трихлорэтилена до пентахлорэтана с последующим его дегидрохлорированием. Реакция окислительного хлорирования ди- и трихлорпропанов протекает как в объеме, так и на поверхности катализатора, что согласуется с результатами работ по превращению углеводородов Сг и их производных. Газофазное хлорирование тетрахлорэтилена приводит к образованию гексахлорэтана с выходом 40% при 400 °С [126]. [c.46]

H2 I4 2 I4 + Н2О Реакция протекает в присутствии традиционного катализатора СиС12-КС1/носитель [106, с. 171] или МпОг [218]. Предлагаемый способ дегидрохлорирования является весьма перспективным. Недостатком способа получения три- и тетрахлорэтилена на основе этилена является потеря хлора в виде неути-лизируемого хлороводорода. Поэтому более целесообразно проводить двухстадийный процесс следующим образом на первой стадии методом окислительного хлорирования этилена при 200— 230 °С в кипящем или стационарном слое катализатора получать 1,2-дихлорэтан, а затем на второй стадии подвергнуть его высокотемпературному хлорированию. Таким образом удается [c.96]

Производство метилхлороформа из винилхлорида реализуется по следующей технологической схеме (рис. 17) [146, с. 135]. Хлороводород и винилхлорид с содержанием влаги не более 0,003% подают в реактор гидрохлорирования 2, где в суспензии катализатора AI I3 в 1,1-дихлорэтане при 20 °С и давлении 0,245 МПа происходит образование 1,1-дихлорэтана. Применяют осушку хлороводорода с помощью рассола при —35 °С (/) с последующим отделением от механических примесей. Поддерживают некоторый избыток НС1 по отнощению к винилхло-риду, чтобы обеспечить полноту его конверсии. При более высокой температуре протекают нежелательные реакции конденсации, полимеризации винилхлорида, а также дегидрохлорирования 1,1-дихлорэтана. Температуру в реакторе поддерживают с помощью выносного холодильника 3, в котором циркулирует рассол, а возврат реакционной массы — боковой трубы реактора. В испарителе 4 продукт реакции отделяют от отходов, поступающих на сжигание. С верха реактора уходят НС1, винилхлорид и следы дихлорэтана, которые охлаждаются рассолом в холодильнике 10. 1,1-Дихлорэтан собирается в сборнике 5, а газовая фаза направляется в абсорбер 6 для получения хлороводородной кислоты. К 1,1-дихлорэтану добавляют порофор и подают в верхнюю часть реактора хлорирования 7. При необхо- [c.107]

Гексахлорциклопентадиен получают высокотемпературным (500 °С) хлорированием пентан-амиленовых углеводородных фракций или двухступенчатым хлорированием циклопентадиена, получаемого, в свою очередь, деполимеризацией дициклопентадиена. На цервой стадии проводят жидкофазное хлорирование циклопентадиена в растворе полихлорциклопентанов при 90—95 °С, в результате чего образуется смесь тетра- и пентахлорциклопеи-танов. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора при использовании пентан-амиленовой фракции проводят совмещенный процесс хлорирования и дегидрохлорирования с последующей циклизацией конечного продукта [c.444]

Проблема использования полихлоридов, образующихся в производстве хлорбензола, еще более усложнилась в связи с тем, что большое количество полихлоридов бензола (трихлорбензола) оказалось возможным получать из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана—отходов промышленного синтеза гамма-изомера (гексахлорана). По методу, разработанному А. Л. Энглиным, Г. Ф. Нехорошевым и М. Б. Скибинской , можно получать тетра- или гексахлор-бепзод путем инициированного дегидрохлорирования нетоксичных изомеров гексахлорана с последующим хлорированием паров трихлорбензола на контакте. Хлористый водород, выделяющийся при дегидрохлорировании гексахлорциклогексана, может быть использован для окислительного хлорирования трихлорбензола, благодаря чему хлор будет расходоваться только на восполнение потерь в цикле. Спо соб получения тетра-, пента- и гексахлорбензолов путем обработки гексахлорциклогексана хлором при температуре 100—250° в присутствии катализатора описывается также в английском патенте . [c.12]

Трихлорэтилен получают хлорированием ацетилена до тетра-хлорэтана и последующим щелочным дегидрохлорированием тетра-хлорэтана в растворе известкового молока. Взаимодействие ацетилена и хлора, взятых в мольном отношении 1 (2,0 -г- 2,05), проводится в растворе продуктов реакции, для того чтобы регулировать скорость процесса и отводить тепло. Реактор колонного типа в нижней части его поддерживается температура 90 °С, в верхней 70 °С. Тепло отводится при помощи холодильников. В качестве катализатора применяется 0,01%-ный раствор треххлористой сурьмы или железа [c.111]

Суть процесса заключается в прямом хлорировании этилена до дихлорэтана с последующим термическим дегидрохлорированием дихлорэтана до винилхлорида и хлористого цодорода, который используется в стадии окислительного хлорирования этилена. Стадия прямого хлорирования этилена осуществляется в жидкой фазе при температуре 60—70 °С в присутствии хлорида железа (III) в качестве катализатора. Селективность процесса достигает 98—99%. Мощность одного агрегата 230 тыс. т/год дихлорэтана (фирма Штауфер — США). [c.75]

Механизм дегидрохлорирования под действием оснований описан выше (в разделе Дегидрохлорирование в объеме жидкой фазы ). В случае использования катализаторов, содержащих нанесенные основания и оксидные и солевые контакты, имеющие щелочные и кислотные центры, механизм легидро хлорирования аналогичный. [c.109]

О таком же протекании изомеризации свидетельствует и тот факт, что при пропускании чистого, не содержащего изомеров, додецена-1 над активированной окисью алюминия, которая при дегидратации додеканола-1 обусловливает лишь незначительную изомеризацию двойной связи, происходит лишь незначительное перемещение двойной связи. Если к додецену-1 добавить небольшое количество газообразного хлористого водорода, то немедленно образуется практически эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олефина, за исключением додецена-1, который получается в весьма незначительном количестве. По Гольдштейну [51], при производстве олефинов прямым хлорированием парафинов и последующего их дегидрохлорирования последнюю реакцию можпо осуществить каталитически, пропуская хлорированный парафин при температуре 350° пад алюмосиликатным катализатором. При этом Гольдштейн считает, что Положение двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению в конце углеродной цепи, в результате чего [c.678]

В ряде работ показано, что применение кипящего слоя обеспечивает эффективный отвод тепла с поддержанием постоянной температуры в зоне реакции и исключает взрывное течение реакции при любых соотношениях реагирующих веществ. Мамедалиев с сотр. [106] изучили влияние температуры хлорирования этана в кипящем слое катализатора на состав продуктов хлорирования. При 350° С и молярном отношении 2Hg I2 = 1 6 в основном образуется гексахлорэтан (60%) и 10% тетрахлорэтилена.Оптимальная температура образования тетрахлорэтилена 400—420° С (содержание тетрахлорэтилена достигает 62%). При 450° С выход трихлорэтилена составляет 45%. Повышение температуры выше 450° С сопровождается разложением образовавшихся хлорпроизводных, реакцией дегидрохлорирования, дехлорирования и более сложными химическими превращениями вплоть до выделения сажи. Образуется также немного ССЬ вследствие деструкции углеродного скелета. [c.267]

Наиболее удобным методом получения хлоруглеродов является метод исчерпывающего хлорирования алканов в кипящем слое катализатора во избежание взрывного характера процесса при условии значительного избытка хлора. Гусейнов и сотр. [160, 161] изучали исчерпывающее хлорирование пентана и изопентана в кипящем слое мелкодисперсного контакта активированный уголь, кварцевый песок, пемза) при 350—450° С и молярном отношении С1г С5Н12 = 14 1. В случае пентана в зависимости от температуры реакции получен следующий состав продукта [160] 23—40% гек-сахлорциклопентадиена, 15—24% гексахлорбутадиена с небольшим содержанием гексахлорэтана, 12—23% тетрахлорэтилена и 10—15% I4. Изменяя условия, можно получить продукт с преимущественным содержанием желаемого хлоруглерода. Здесь мы наблюдаем наряду со ступенчатым хлорированием алканов также разложение полихлоралканов, когда протекают еще реакции дехлорирования, дегидрохлорирования и уплотнения осколков с образованием хлоруглеродов. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология