Капельные двухвалентного

В зависимости от характера электрохимического процесса на ртутном капельном или ином электроде полярографические методы для кобальта можно разделить на две группы. К одной группе относятся методы, основанные на восстановлении гидратированных или комплексно связанных ионов двухвалентного кобальта до металла. К другой группе относятся методы, основанные на восстановлении трехвалентного кобальта до двухвалентного состояния. Во всех случаях существенное значение имеет выбор электролита—фона для полярографирования. [c.164]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

В качестве восстановителей в реакции обнаружения фосфатов молибдатом аммония капельным методом обычно применяют хлорид двухвалентного олова [42], аскорбиновую кислоту [739], иодид калия [678]. [c.22]

Очень простую пробу на присутствие аминов можно провести капельным методом с водным раствором сульфата двухвалентной меди. Амины с этим раствором часто дают интенсивное синее или сине-зеленое окрашивание из-за образования комплекса u(II) [c.256]

Однако если химическая реакция протекает с небольшой скоростью или если восстановленная форма находится в виде амальгамы, то на ртутном капельном электроде могут одновременно протекать электрохимические реакции восстановления и окисления. Это имеет место и в случае ионов и 8п +, если они связаны в цитратный или тартратный комплекс [потенциал полуволны цитратного комплекса меди, соответствующий восстановлению 2- -0, равен —0,25 в, а потенциал полуволны комплекса олова, соответствующий окислению 2 -> 4, равен — 0,48 в (н. к. э.) при pH 7]. В этом случае на полярограмме получаются две отдельные волны. На рис. 82 кривая / соответствует восстановлению двухвалентных ионов меди из цитратного комплекса, а кривая 2 — окислению из соответствующего комплекса до Если в растворе в равных концентрациях одновременно находятся ионы и 5п +, связанные в комплекс, то получается кривая 3 (сплошная), которая представляет собой алгебраическую сумму кривых и. 2. В данном случае первая волна кривой 3, соответствующая восстановлению Си, расположена ниже нулевой линии гальванометра, т. е. на анодной стороне, вторая же волна кривой 3, соответствующая окислению комплекса находится выше нулевой линии гальванометра, т. е. на катодной стороне. В области потенциалов между точками Л и В на кривой 3 наблюдаемый ток равен нулю при этом на ртутном капельном электроде одновременно протекает окисление и восстановление. [c.175]

Если электродный процесс осложнен адсорбционными явлениями или же наряду с диффузией подача (или отвод) участвующих в нем веществ осуществляется путем химических реакций, то форма волн описывается более сложными выражениями. Так, например [41], форма обратимых анодных волн деполяризации ионами гидроксила, роданида, цианида и некоторыми другими, когда конечными продуктами электродной реакции являются соответствующие соединения двухвалентной ртути (образующейся в результате анодного окисления металлической ртути капельного электрода), описывается уравнением [c.11]

Реакция растворения ртути детально исследована в нескольких растворителях. В нитрилах и ацетоне, когда из анионов присутствует только перхлорат-анион, реакция представляет собой окисление ртути до иона двухвалентной ртути. Эта реакция обратима или квазиобратима. Влияние природы аниона изучали путем измерения анодных полярограмм на ртутном капельном электроде в растворах, содержащих большие концентрации перхлоратов и миллимолярные концентрации галогенид- и тиоцианат-ионов [12]. Обычно наблюдаются две волны, которые приписывают образованию комплексов галогенидов ртути(II). Реакция, обусловливающая первую волну при менее положительном потенциале, представлена уравнением (14.1), вторая волна описывается уравнением (14.2). Полярографические данные приведены в табл. 14.10. [c.431]

Выполнение работы. Внести в пробирку капельной пипеткой 2— 3 капли раствора соли трехвалентного титана, полученного в опыте 4, и прибавить 1—2 капли расгвора хлорида двухвалентной меди. Сравнить цвет полученного раствора с окраской первоначально взятого. Какое вещество выпало в виде белого осадка [c.287]

Таллий обратимо восстанавливается на капельном ртутном электроде при потенциале —0,46 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. При этом же потенциале восстанавливаются свинец и двухвалентное олово. Определение таллия в при- [c.146]

Во всей области pH, от кислой до щелочной, можно наблюдать необратимые волны комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом и сурьмой. Волны комплексных соединений кадмия, свинца и олова образуются только в кислом растворе, в области pH выше 4 волны этих комплексов уже исчезают. У комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с цинком, двухвалентным кобальтом, никелем и двухвалентным марганцем вообще не происходит выделения металлов во всей области потенциалов ртутного капельного электрода. Вследствие необратимости соответствующих электродных процессов сдвиги потенциалов полуволны значительно больше, чем это соответ- [c.71]

Таллий обратимо восстанавливается на капельном ртутном электроде при потенциале —0,50 в по отнощению к насыщенному каломельному электроду. При этом же потенциале восстанавливаются свинец и двухвалентное олово. Определение таллня в присутствии этих двух элементов можно проводить в щелочной среде, в которой потенциал полуволны относительно насыщенного каломельного электрода для свинца приближается к значению —0,81 в, а двухвалентного олова к —1,18 в. В этих условиях, однако, волна таллия сливается со второй волной восстановления меди (Си+ Си при —0,54 в), поэтому при одновременном присутствии свинца и меди таллий вообще не может быть полярографически определен. С такими случаями очень часто встречаются при анализе биологических материалов, при определении следов таллия в свинце и т. п. [c.222]

Серебро легко восстанавливается в присутствии комплексона сульфатом двухвалентного железа. Испытание проводят на капельной пластинке. К 2 каплям раствора комплексона и 1 капле раствора ацетата натрия прибавляют 1 каплю испытуемого раствора и после всего 1 каплю сульфата двухвалентного железа. Присутствие серебра обнаруживается по образованию черного или серого осадка. Открытию мешает присутствие ртути, золота, платины и палладия. [c.268]

Способ выполнения. На капелькой пластинке. В углубление капельной пластинки помещают каплю раствора сульфата цинка и каплю очень разбавленного анализируемого раствора, содержащего медь в двухвалентном состоянии. Прибавляют каплю 2 н. серной кислоты и каплю раствора тетра-роданомеркуриата аммония. Образующийся в отсутствие меди белый осадок Zn[Hg( NS)4] в присутствии катиона u + окрашен в фиолетовый цвет. [c.21]

Способ выполнения. На капельной пластинке К капле анализируемого кислого (в результате гидролиза) рае твора в углублении капельной пластинки прибавляют каплю рас твора реактива. Если железо находится в двухвалентном состоя НИИ или если известно, что в растворе имеются восстановители необходимо провести окисление последних несколькими кристал лама персульфата калия. В присутствии железа наблюдается образование берлинской лазури. [c.105]

Эта реакция очень чувствительная. Она может быть выполнена в пробирке или на фильтровальной бумаге капельным методом. К 3—4 каплям раствора соли двухвалентного железа прибавляют 2—3 капли феррицианида калия выпадает темно-синий осадок феррицианида железа на фильтровальной бумаге появляется пятно темно-синего цвета. [c.89]

Делают пробу на полноту электролиза к анализируемому раствору добавляют около 20 мл воды если на вновь погруженной в раствор поверхности катода в течение 10 мин не вьщеляется медь — электролиз закончен. Для контроля делают капельную пробу на присутствие ионов двухвалентной [c.217]

Ионы двухвалентного свинца восстанавливаются на ртутном капельном электроде (е>/, =—0,4 в) значительно раньше ионов водорода, поэтому возможно проведение титрования в нейтральной и кислой средах. Этот реактив может быть использован как для титрования анионов, не восстанавливаю- [c.145]

Реакции и открытие ионов платины. Открытие иона платины капельным методом лучше всего производить при помощи хлорида олова (И), который, взаимодействуя с ионом четырехвалентной платины, дает на бумаге пятно оранжевого цвета вследствие образования соединения двухвалентной платины. Чувствительность реакции можно увеличить, обработав полученное соединение раствором иодида калия. [c.128]

Для анализа этого осадка его помещают вместе с фильтром в капельную пробирку, заливают разбавленной (1 1) соляной кислотой и кипятят в присутствии цинка до полного исчезновения белого осадка. В случае присутствия сурьмы выделяются черные хлопья металлической сурьмы, нерастворимые в соляной кислоте. Олово, в случае его присутствия, растворяется в избытке соляной кислоты, переходя в раствор в виде ионов двухвалентного олова. Последние открывают известными реакциями. [c.211]

В соляно- или азотнокислых растворах такую цветную реакцию дает только торий. В уксуснокислых растворах р. з. э. также дают красно-малиновое окрашивание. Элементы, не взаимодействующие с реагентом и не обладающие яркой собственной окраской, не оказывают заметного влияния на обнаружение торня. Р. 3. э. в солянокислых растворах не дают цветной реакции, если не находятся в значительном избытке. В противном случае рекомендуется сравнение с холостой пробой, содержащей одни р. з. э. без тория. Несмотря на то, что титан. образует с реагентом неяркую оранжево-красную окраску, определение тория возможно лишь до определенного соотношения тория и титана — при условии сравнения исследуемого раствора с контрольной пробой, содержащей один титан. В случае присутствия большого количества Zr его предварительно осаждают салициловой кислотой, так как торий начинает реагировать только после насыщения циркония. Fe также мешает, поэтому его предварительно восстанавливают солянокислым гидроксиламином до двухвалентного. При определении тория в чистых растворах предельное разбавление составляет 1 1 000 000 открываемый минимум— у Th. Если определение производить капельным методом на фильтровальной бумаге, то предельное разбавление — 1 1000 000 открываемый минимум— 0,02 Y Th. Ниже приводятся предельные соотношения, при которых возможно обнаружение тория дороном в присутствии посторонних элементов [c.75]

По Файглю [525, 530], при выполнении этой реакции в пробирке можно открыть еще 9 у В1 в 1 мл раствора. Предельное разбавление 1 550 ООО. При капельном открытии [530] открываемый минимум составляет 0,14уВ1, предельное разбавление 1 350 ООО. Кадмий открытию висмута не мешает. Свинец, двухвалентные медь и ртуть мешают его открытию. Однако в присутствии этих металлов висмут можно открывать благодаря капиллярному ра. делению их на фильтровальной бумаге. Предельные отношения В1 Си РЬ . Н = 1 84 53 30. [c.241]

Ион трехвалентного индия восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла 1дШ Зе = Inнg. Каких-либо признаков восстановления до двухвалентного состояния не наблюдается, хотя в сухом виде и получены соединения двухвалентного индия. [c.171]

Получение СНзСРаСОаН. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещали 79 г (0,5 моля) перманганата калия, 14 г (0,25 моля) едкого кали и 200 мл воды. Колбу нагревали на водяной бане и туда прибавляли по каплям 32 г (0,25 моля) СНдСр2СС1=СН2, полученного из СНзСРаСНСЮНаС , по методу, описанному ранее [3]. Через 75 мин. красная окраска смеси исчезла. Водяную баню убрали и реакционную смесь нейтрализовали вычисленным количеством серной кислоты. Бурая двуокись марганца была восстановлена до двухвалентного марганца с помощью сернистого ангидрида. Органическая кислота выделялась с помощью непрерывной экстракции эфиром. Выход сырой кислоты был равен 21 г, что соответствовало превращению 84,4% олефина. [c.256]

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

Для разгонки можно применять ту же аппаратуру или заменить трехгорлую колбу круглодонной колбой без мешалки, капельной воронки и двурогого форштоса. На производстве, кроме ректификации, поочередно промывают продукт водными растворами сернокислого железа (двухвалентного), серной кислоты и едкого натра. После высушивания мономер пропускают через колонки, наполненные силикагелем. Все операции проводят в атмосфере азота вследствие возможности окисления винилиденхлорида с образованием фосгена. В лабораторном масштабе можно получить винилиденхлорид в атмосфере воздуха как по описанному выше методу, так и по реакции 1,1,2-три-хлорэтана со спиртовым раствором едкого кали . [c.95]

Применение. Соли редкоземельных металлов применяются в технике пока ограниченно, так как они сравнительно мало изучены. В аналитической химии применяют лантан азотнокислый — в качестве реактива на ацетаты в капельном анализе и для гравиметрического определения фтора иттрий азотнокислый — для титриметрического определения фтора церий сернокислый — в цери-метрии для оксидиметрического определения двухвалентного железа, трехвалентной сурьмы и многих других. [c.32]

Способ выполнения. На капельной пластинке. К капле лиализируемого раствора в углублении капельной пластинки прибавляют несколько кристаллов солянокислого гидроксиламина (для перевода железа в двухвалентное состояние), затем каплю реактива и каплю аммиака, чтобы реакция среды была лишь слабокислой или даже слабощелочной. В присутствии железа, в зависимости от количества его, раствор окрашивается в карминово-красный или розовый цвет. При наличии в исследуемом растворе окислителей количество прибавляемого гидроксиламина должно быть увеличено, чтобы железо было полностью переведено в двухвалентное состояние. [c.102]

Способ выполнения. На капельной пластинке. К капле исследуемого раствора, кислотность которого мала (обусловленная, например, гидролизом), прибавляют несколько кристаллов персульфата калия для полного окисления всего железа в трехвалентное состояние, после чего прибавляют каплю раствора реактива. В присутствии железа появляется фиолетовая окраска. Если в исследуемом растворе имеются восстановители, необходимо убедиться, что прибавленного количества персульфата калия достаточно для превращения всего железа(П) в железо(1И), так как катион двухвалентного железа с сульфосалициловой кислотой не реагирует. [c.105]

В литературе имеется сравнительно небольшое количество работ по полярографическому исследованию редкоземельных. металлов. Данные исследования механизма восстановления противоречивы. В 1937 году Ноддак и Брукль [1] изучили кривые сила тока — напряжение для растворов сульфатов ряда редкоземельных металлов. Измерения проводились с капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом в отсутствие индифферентного электролита. На кривых сила тока — напряжение (/—V") авторы обнаружили две отчетливые волны. Первую волну они приписывали восстановлению трехвалентного катиона редкоземельного металла до двухвалентного состояния, а вторую — восстановлению двухвалентного катиона до металла. Выводы Ноддака и Брукля в дальнейшем был 19 Зак. 200 289 [c.287]

Многочисленные опыты по электролизу с ртутным катодом при плотностях тока более 100 ма показали, что прометий и церий в присутствии почти количественно переходят в амальгаму (до 97%) [86, 89, 438]. Результаты этих опытов (см. стр. 172) позволили сделать вывод о том, что переход Рш и Се в ртутный катод обусловлен его электролитическим восстановлением [86, 89]. Восстановление прометия и церия может проходить через двухвалентное состояние по аналогии с самарием и европием, для которых двухступенчатое восстановление доказывается наличием двух волн на полярограм-мах, а также некоторыми другими фактами. В ряде работ [53, 338, 355, 484] получены четко выраженные волны восстановления Ьа. Се, Рг и N(1 на ртутном капельном катоде, соответствующие про- [c.119]

Ряд реактивов, первоначально описанных для качественного открытия алюминия, затем был предложен и для его количественного определения (в их числе и З-окси-2-нафтойная кислота, позволяющая путем капельной реакции открывать 0,0002 мкг А1) [158]. Такие реактивы сведены в табл. IV-2. Морин применен для определения алюминия в воде [367]. При использовании 8-оксихинальдина для анализа окиси тория влияние мешающих элементов устраняют путем экстракции теноилтрифтора-цетоном и введения соответствующих комплексообразователей [228]. Известная флуоресцентная реакция алюминия с 8-оксихи-нолином применена для его прямого определения в воде [288], в бронзе [229], в вольфраме и его окислах [204], в металлических магнии [151] и уране [152], в солях висмута (после удаления последнего электролизом на ртутном катоде) [153] и в реактивных кислотах [320]. Реакция с понтахром сине-черным Р (эриохром сине-черным В) [360] использована при анализе сталей, бронз и минералов [355], морской воды [337], сульфида цинка (то же, после отделения мешающих примесей электролизом на ртутном катоде) [204], металлических магния [257, 259], германия [119] и сурьмы [123]. Отмечено применение для тех же целей понтахром фиолетового SW [327]. Салицилал-2-аминофенол, предложенный ранее для качественных целей [242], был использован для анализа реактивов высокой степени чистоты [35, 36, 76]. Указанная в табл. IV-2 чувствительность достигнута при условии тщательной очистки используемых буферных растворов. Для устранения помех со стороны больших количеств железа при анализе сталей предложено осаждать его избытком едкого натра в присутствии пергидроля [295], а при анализе силикатов — восстанавливать до двухвалентного состояния с последующей маскировкой 2,2 -дипиридилом [354] в обоих случаях определение алюминия производят путем его фотометри-рования в виде 8-оксихинолината. [c.143]

ИсточникоА ИОНОВ двухвалентного железа является реакция восстановления ионов трехвалентного железа на ртутном капельном электроде (1а). Ионы Ре вновь окисляются как по реакции (16), так и по реакции с ОН-радикалами [c.211]

Окислительно-восстановительное титрование долгое время применялось только для определения хлорной воды и гипохлоритов. Многие химики, в том числе и Дальтон, пытались улучшить этот метод. Так, Дальтон [283] предложил применять стандартный раствор сульфата двухвалентного железа. Ионы Fe(II) при обработке раствором окисленной соляной кислоты (гинохлоритом) переходят в красную окись железа —окись Fe(III). Этот ненадежный метод использовался довольно долго, несмотря на то что Ф. Отто [284] предложил более удобное определение точки насыщения капельным методом с помощью железосинеродистого калия. Совершенствуя метод Декруазиля, Й. Й. Вельтер [285] применил для стандартизации раствора индиго газообразный хлор. В принципе этот прием был неудачным, поскольку, как установил Гей-Люссак [286], расход раствора гипохлорита зависит от скорости его добавления к индиго, но Велтер добавлял весь раствор гипохлорита почти сразу и потому получал довольно точные результаты. Вскоре Гей-Люссак нашел лучший метод титрования гипохлорита он предложил вести титрование мышьяковистой кислотой в присутствии индиго как окислительно-восстановительного индикатора. Этот метод положил начало применению в объемном анализе окислительно-восстановительных индикаторов. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология