Координационное правило

Соединения Сг (II), Мо (II), У (II). Для хрома в степени окисления +2 характерно координационное число 6. Это соответствует образованию, как правило, высокоспиновых комплексов (и структурных единиц) с электронной конфигурацией [c.553]

Правило А. В. Думанского (Р/Л й 6050 Дж/моль) применимо лишь для тех веществ, с которыми молекулы воды взаимодействуют с помощью водородных связей (целлюлоза, крахмал, дегидратированный при 110°С палыгорскит). Если основными центрами адсорбции воды являются не гидроксильные группы или атомы кислорода, а обменные катионы (как в случае цеолитов, вермикулита и др.) или координационно ненасыщенные ионы (как в случае палыгорскита, дегидратированного при 180—250°С), то правило А. В. Думанского становится неприменимым [66]. [c.32]

Кристаллы неметаллических элементов с каркасной структурой, подобные углероду или кремнию, обладают свойствами диэлектриков (изоляторов), т.е. не проводят электрический ток. Применение теории молекулярных орбиталей к обсуждению химической связи в неметаллических каркасных кристаллах сталкивается со значительными трудностями. Достаточно сказать, что в ковалентных каркасных кристаллах обычно удается вести подсчет валентных электронов вокруг каждого атома, подобно тому как это делается при составлении льюисовых структур, и оказывается, что при этом выполняется правило октета. Это объясняется тем, что атомы в неметаллических каркасных кристаллах обычно имеют по крайней мере столько валентных электронов, сколько у них есть валентных орбиталей. Следовательно, в таких кристаллах предпочтительны низкие координационные числа, и между каждым атомом и его ближайшими соседями могут образовываться простые двухэлектронные связи. Низкие координационные числа являются причиной того, что потенциальная энергия электрона внутри таких кристаллов не постоянна она значительно понижается в межъядерных областях, и поэтому электроны не могут свободно перемещаться по кристаллу, подобно тому как это происходит в металлах. [c.629]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

Первое правило. Координационное число катиона является функцией отношения ионных радиусов (см. разд. И. 1. А). [c.49]

Второе правило предсказывает, каким образом координационные многогранники связаны между собой например, в решетке двуокиси кремния каждый анион должен образовать две связи с ионной силой 1 е, а потому тетраэдры 5104 связаны своими углами. [c.50]

Растворимость солей щелочных металлов с повышением температуры, как правило, возрастает. В ряду Li — s тенденция к образованию кристаллогидратов солей уменьшается (их известно много для лития, меньше — для натрия и совсем мало — для других щелочных металлов), что обусловлено ростом радиусов ионов. В кристаллогидратах катионы щелочных металлов проявляют следующие координационные числа (к. ч.) 4 и 6 у Li+, 6 у Na+ и К+. 8 у Rb+ и s+. В разбавленных водных растворах средние значения к.ч. ионов LI+, Na+, К+, Rb+, s+, по-видимому,. близки соответственно к 5, 6, 7, 8, 8. [c.305]

Если свойства вещества в системе зависят и от других переменных, таких как заряд частиц, поверхностное натяжение, координационное число и другие, тогда в выражение (9.32) вводят вместо двойки общее число переменных Ь> и правило фаз Гиббса запишется в такой форме [c.162]

В фотометрическом анализе, как правило, используют поглощение света молекулами комплексных (координационных) соединений, сольватов, а в ряде случаев и более сложных соединений (ассоциатов, аддуктов и т. п.). Взаимодействие светового излучения с такими сложными многоэлектронными системами описывают с помощью молекулярных спектров поглощения, вид которых определяется в основном состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. [c.180]

Практическое применение правила произведения растворимости часто осложняется различными реакциями, в которые вступают ионы малорастворимого соединения. Анионы слабых кислот (РО4 , СОз и т. д.) и многие катионы (Ре +, А ", Си и т. д.) могут вступать в реакции кислотно-основного взаимодействия, катионы могут образовывать координационные соединения с присутствующими анионами или другими лигандами в растворе, [c.86]

Однако имеется немало отклонений от этого правила, связанных с тем, что по пространственным затруднениям не всегда реализуется необходимое координационное число комплексообразователя. Например, медь, серебро и золото образуют комплексы с 14 электронами. Правило 18 электронов определяет лишь один из факторов, влияющих на устойчивость и структуру комплексов. [c.364]

V (V) и т.д. Окислению предшествует, как правило, вхождение молекулы во внутреннюю координационную сферу, например [c.152]

До развития квантовомеханических представлений (до 30-х гг. XX в.) в теории связи господствовал метод локализованных электронных пар. классифицирующий связи как ионные, ковалентные и координационные (семиполярные) (В. Коссель, Г. Льюис). Согласно теории Льюиса, элементы образуют связи до заполнения внешней оболочки и образования устойчивого октета электронов. Это правило соблюдается, однако, лишь для элементов периодической системы от бора до фтора. Кремний, фосфор и сера могут иметь на внешней оболочке до 12 электронов (5Р , РС , [c.24]

Так, двухвалентная платина проявляет координационное число, равное 4, тогда как четырехвалентная — 6. Для Аи (П1) характерно координационное число 4, а для 1г (IV) —6. Однако из этого правила существует довольно много исключений Ее (II) и Fe (III) характеризуются одинаковым координационным числом 6, так же как 1г (III) и 1г (IV) в своих соединениях шести-координационны. [c.30]

Главная группа. Для кислорода известны соединения, где он отрицательно двухвалентен. Сера, селен и теллур, как правило, бывают отрицательно двухвалентны и положительно четырех- и шестивалентны. Производные Э (II) обладают донорными свойствами и координируются многими металлами. При этом их координационное число равно 3. [c.207]

Как правило, комплексные соединения, содержащие во внешней сфере ионы того или иного знака, оказываются сильными электролитами и их растворы подчиняются тем же законам, что и растворы простых солей. Число ионов, на которые распадается в растворе данное соединение, связано с количеством координированных центральным ионом кислотных групп, величиной их зарядов, зарядом центрального иона и проявляемого центральным ионом координационного числа . Количество ионов, на которое диссоциирует комплексное соединение, легко подсчитать, если знать состав его внешней сферы. [c.268]

Зависимость ц, от координационной емкости аддендов. Известно, что комплексы, содержащие адденды с координационной емкостью 2 и выше, как правило, являются более прочными, чем аналогичные соединения, но не содержащие циклических группировок. Поэтому растворов таких соединений принимает более низкое значение, чем ц. растворов соединений, содержащих адденды с координационной емкостью равной единице. Молекулярная электропроводность растворов соединений, в состав которых входят полидентатные адденды, как правило, меняется во времени меньше, чем [л комплексных соединений, не содержащих циклических группировок. [c.277]

Если валентность является характеристикой атома, то координационное число относится либо к иону, либо к атому в данном валентном состоянии. Оно, как правило, принимает четные значения и обычно не превышает 6. [c.99]

Большинство комплексов переходных металлов — окрашенные соединения, т. е. они способны поглощать энергию в видимой области спектра. При изучении спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии и в растворенном в различных растворителях обнаружено, что они поглощают световую энергию также и в ультрафиолетовой области. Полагают, что полоса или полосы поглощения, найденные в видимой части или в близкой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, характеризующиеся относительно низкими значениями мольных коэффициентов погашения (мало интенсивные) порядка 0,1—100, обусловлены переходами электронов центрального иона между расщепленными энергетическими уровнями, расстояние между которыми определяется силой и симметрией данного поля лиганда. Поэтому эти переходы называют <1—с1-переходами-, их слабая интенсивность вызвана, по крайней мере для свободного иона, тем, что эти электронные переходы запрещены правилами отбора. В ультрафиолетовой области полоса или иногда наблюдаемое сплошное поглощение имеют значительно большую интенсивность. Мольные коэффициенты погашения здесь обычно падают в пределах от 1000 до 10. Полагают, что в данном случае они обусловлены переходом электрона от одного компонента к другому. Как правило, это означает переход электрона от лиганда, который как основание или восстановитель, по-видимому, имеет больший избыток электронов, чем центральный ион. Такие спектры называют спектрами переноса заряда, и они характеризуют не только координационные [c.294]

Возможны два подхода к предвидению состава и строения продуктов взаимодействия катиона металла с лигандами. Первый из них — это непосредственный расчет относительной устойчивости всех мыслимых конфигураций для конкретного случая, например методами квантовой механики. Второй — это использование предшествующего опыта, сформулированного в виде описания типичных координационных чисел катиона, типичных способов координации лигандов, полуэмпирических правил, связывающих термодинамические характеристики связей и стереохимические требования катиона и лиганда с их структурой и т. д. Оба подхода имеют свои достоинства и недостатки. Эффективность обоих подходов мала в тех (нередких в химии координационных соединений) случаях, когда энергетическая выгодность различных продуктов реакции близка. [c.19]

Секция А, В и С правил органической номенклатуры ШРАС 1969 г. [2], которые заменяют опубликованные ранее [3], охватывают большую часть органической химии, но с трудом применимы к некоторым специальным областям. Номенклатура органических производных фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута, органометаллических соединений, координационных комплексов (см. также с. 33 и 46) опубликована в 1978 г. лишь в виде временных правил [4], изданных совместно комиссиями по номенклатуре органической и неорганической химии. Этому посвящена гл. 9. Ряд областей, представляющих большой интерес как для биохимии, так и для органической химии, рассмотрен совместно Комиссиями ШРАС и ШВ (ШВ — Международный союз биохимии) и выработаны некоторые ценные предписания (см. гл. 8). [c.61]

В ЭТОЙ главе будут изложены основные представления о функционировании биологических систем с участием ионов металлов. Хотя N, S, О, Р, С н Н — это основные элементы, участвующие в формировании строительных блоков биологических соединений, живым организмам необходимы также некоторые ионы металлов. Далее мы увидим, что взаимодействия ионов металлов с молекулами природных соединений имеют, как правило, координационную природу, и в иервую очередь роль ионов состоит в поддержании нейтральности зарядов. Кроме того, эти ионы нередко участвуют в каталитических ироцессах. Таким образом, предмет обсуждения данной главы находится на грани органической и неорганической химии. [c.342]

В обеспечении комплексного экономического и социального развития в отдельных (регионах большая роль принадлеж ит Советам народных депутатов, обладающим в соответствии с Конституцией СССР широкими прав зми. Советы координируют и контролируют работу расположен ных на их территории предприятий и организаций. Согласно Постановлению ЦК КПСС, Президиума Верховного Совета СССР и Совета Министров СССР О дальнейшем повышении роли Советов на1родных депутатов в хозяйственном строительстве Советы должны усилить свои координационные и контрольные функции, усилить влияние на повышение эффективности работы объединений, предприятий и организаций, на улучшение условий труда и быта советских людей. Для этого в пятилетние и годовые планы экономического и социального развития автономных республик, краев, областей, округов, районов и городов должны включаться показатели планов, представляемых находящимися на их территории объединениями, предприятиями и организациями вышестоящего подчинения и необходимых для обеспечения комплексного экономического и социального развития на соответствующей территории. [c.145]

В связи с тем, что образование ассоциатов в системе обязано проявлению взаимодействий между молекулами, они могут быть названы молекулярными ассоциата-ми. Элементы ассоциата, как правило, однородны по качеству. Например, в системе могут находиться одновременно парафиновые или ароматические ассоциаты. Важнейшим свойством ассоциата является отсутствие поверхности раздела фаз. Одной из характеристик ассоциатов является координационное число, под которым понимают число молекул, объединенных вокруг некоторого условного центра, представленного в частном случае центральной молекулой. Вероятно, однако, понятие координационнного числа целесообразно вводить в случае наличия центрального ядра и его окружения из четырех или более элементов. [c.45]

Второй, наиболее распространенный механизм действия катализаторов, включает в качестве первой стадии обратимое взаимодействие одного или нескольких субстратов с катализатором с образованием комплекса катализатор — субстрат. Так протекает катализ химических превращений ионами металлов и их координационными соединениями и катализ ферментами, К этому же типу катализа можно отнести катализ кислотами, поскольку он включает, как правило, присоединение протона к одному из субстратов, что можно рассматривать как образование комплекса протон — субстра т. [c.257]

При сравнении с неферментативными комплексами значения k—i оказываются, как правило, меньше аналогичных констант скоростей. Причину этого следует искать как в рассмотренных стерических затруднениях, ограничивающих скорость диффузии в поверхностном слое белковой глобулы так и в высокой прочности многоточечных (хелатных) комплексов с участием ферментов (/fa oq раздел Прочность комплексов фермент — лиганд этой главы). Так, из табл. 5 видно, что даже молекула воды обменивается между раствором и координационной сферой Мп бйстрее в случай свободного иона, чем встроенного в активный центр пируваткиназы [65]. [c.31]

За последние годы при изучении стереохимии оптически активных веществ получили развитие различные спектрофотометрические методы исследования, основанные на явлениях, связанных с поляризацией света. Оптическая активность комплексных соединений проявляется в том случае, когда расположение лигандов в координационной системе хирально , т. е. в ней отсутствует зеркально-поворотная ось, вращение вокруг которой переводит молекулу в соответствующий стереоизомер. Линейно-поляризованный свет можно представить себе как совокупность двух циркулярно-поляризованных волн с одинаковыми частотами и амплитудами. Тогда оптическая активность обусловлена тем, что право- и левополяризованный свет распространяется, в веществе с разной скоростью. Угол поворота плоскости поляризации а пропорционален разности коэффициентов преломления право- и левополяризованного света [c.129]

Согласно этой теории (с учетом дополнений В. А. Кожеурова и И. С. Куликова), взаимное расположение атомов в твердых силикатах характеризуется более или менее плотной упаковкой атомов кислорода, тетраэдрические пустоты которой заполнены частично трех-, четырех- и пятивалентными катионами, такими, как 81, Р, В, А1, а октаэдрические — атомами Ыа, К, Са, Мд, Ре и др. Выполнение правил радиусов указывает на координационный характер решеток и на отсутствие в них замкнутых групп атомов, т. е. молекул. [c.184]

Центральные атомы элементов 3-го и последующего периодов предоставляют для комплексообразования а-, р-, ( -орбитали. При переходе от одного элемента длинного периода к другому слева направо наблюдаются две противоположно действующих тенденции. Первая связана с электронной конфигурацией атома или иона комплексообразователя. Число электронов комплексообразователя, участвующих при образовании МО комплекса, определяется заселенностью его ( -орбиталей и к концу ряда ( -элементов близко к 10 (Ag . ..4( °, Си +. .. 3( , Zn +. .. Зй °). Вместе с электронами лигандов (например, при координационном числе 4 лиганды предоставляют для заполнения МО комплекса 2-4 = 8 электронов), их число становится достаточным для заполнения всех связывающих МО комплекса. Иллюстрацией это.му является упоминавшееся правило 18 электронов (см. предыдущий разд.). Поэтому с увеличением числа (п — l)(i-элeктpoнoв происходит сначала увеличение прочности комплексных соединений, достигающее максимума к середине периода (УП1 и соседние к [c.364]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Во-первых, нельзя говорить о коордлнационно-м числе элемента вообще. Если элемент проявляет различную валентность, то, как правило, каждому валентному состоянию соответствует определенное координационное число, причем чем выше валентность, тем его координационное число больше. [c.30]

При повышении температуры могут протекать многочисленные реакции во внутренней сфере, связанные с изменением координационного числа и валентного состояния центрального иона. Бел в состав комплекса входят группы с окислительноп функцией (NO3, СЮз), то на термограмме такого комплекса, как правило, присутствуют экзотермические эффекты, появление -которы.х связано с окислительно - восстановительным -взаимодействием эти.х групп с центральным ионом (рис. 69). Чаше процессы, протекающие во внешней сфере, имеют место при. более низких тем пературах, чем внут.рисфер-ные превращения. [c.357]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

С точки зрения правил валентности такое различие в строении молекул никак не вытекает, поскольку в обеих формах валентности серы и теллура равны б и, следовательно, серная кислота может иметь формулу Н2504 и Нб80б. То же относится и к теллуровой кислоте. Однако если принять во внимание, что координационное число шестивалентной серы равно 4, а шестивалентного теллура — 6, то разница в строении молекул серной и теллуровой кислот становится понятной. [c.100]

Координационная сфера, как правило, сохраняется и в растворах комплексных соединений. Например, указанные вещества диссоциируют в растворах с образованием комплексных ионов Fe( N)6 lHgЫ -, Ag(NHз)J гп(0Н)4 "-, 1Сг(Н20)б1 . [c.124]

Растворимость солей щелочных металлов с повышением температуры, как правило, возрастает. В ряду солей и - С тенденция к образованию кристаллогидратов уменьшается (их известно много для лития, меньше-дли натрия и совсем мало-для других щелочных металлов), что обусловлено ростом радиуса ионов Э. В кристаллогидратах ионы щелочных металлов про-яаляют слеэтющие координационные числа (к. ч.) 4 и 6 у Ы , 6 у Ыа и К , 8 у Rb и Сш. В разбавленных водных растворах средние значения к. ч. ионов и, Na, К, КЬ, С , по-видимому, близки соответственно к 5, 6, б, 7, 7. [c.324]

Молекулы, входящие в состав кристаллогидратов солей, как правило, координированы вокруг катионов. В богатых водой кристаллогидратах катионы проявляют координационные числа обычно такие же, как водных растворах. Чаще к. ч. равно 6, в этом случае молекулы НгО образуют вокруг катиона (N8. М . А) , многие ионы (/-элементов) октаэдр. Возможны и другие координационные числа у Ве к. ч. равно 4, у трехзарядиых ионов лантаноидов-9. Нередко одна молекула НгО в структуре кристаллогидрата связана с двумя ионами, между которыми она расположена. С кислородсодержаи ими анионами молекулы НгО связаны водородными связями. [c.434]

ОНО, как правило, бывает определенным и зависит как от природы рассматриваемого атома (иона), так и от его окружения. Число частиц (ионов, атомов или молекул), непосредственно окружающих рассматриваемый ион (или атом), называется координационным числом. Так, в ионах (РО4) , (804)2, (С104)" координационное число атомов фосфора, серы и хлора равно четырем, в ионах (50.) , (СОз) , (ЫОз)" координационное число серы, углерода и азота равно трем. [c.85]

Хотя этому правилу подчиняются многие из известных комплекс сных ионов, все же оно имеет большое число исключений. Напри-мер, все ионы металлов, образующие комплексы с разными координационными числами в зависимости от природы лиганда, такие, как Ni , Сои, Zn , Agt и т, д., должны нарушать это правило Действительно, комплексы, образованные некоторыми ионами металлов, такими, как Fei", который проявляет координационное число 4 в [Fe l4]" и координационное число 6 в [Fe( N)el ", не подчиняются этому правилу. [c.246]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]