Хлороформ диэлектрическая проницаемость

Определите поляризацию хлороформа при 293 К по справочным данным о диэлектрической проницаемости и плотности [М.]. [c.141]

К первой группе, которая стоит несколько особняком, относят инертные (нейтральные) апротонные растворители, в которых нет легко отдаваемых протонов. Диэлектрическая проницаемость их значительно ниже, чем водьг, например порядка 1—5. К этой группе относятся, например, бензол, хлорбензол, хлороформ и др. [c.338]

У апротонных растворителей отсутствуют явно выраженные протоно-донорные или протоно-акцепторные свойства. У них не-больщая величина диэлектрической проницаемости и низкий или нулевой электрический дипольный момент. Растворенные вещества в апротонных растворителях заметно не диссоциируют. Апротонными растворителями являются бензол, хлороформ, тетрахлорид углерода, сероуглерод, циклогексан и др. [c.35]

Плот. 1,04 при 20° С, диэлектрическая проницаемость 9,5. Максимальная рабочая температура колонки 200° С. Рекомендуемые растворители хлороформ, дихлорметан. Применяется для разделения высших жирных кислот и других кислородсодержащих соединений. [c.281]

При подборе жидкой подвижной фазы руководствуются элюотропным рядом растворителей по Шталю гексан, гептан, циклогексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, эфир, этилацетат, пиридин, ацетон, этанол, метанол, вода. Растворители в элюотропном ряду расположены в порядке возрастания полярности (диэлектрической проницаемости). [c.95]

Рис. 1. Диэлектрическая проницаемость е системы силикагель С-37 — сорбированный пар воды (1), ацетона (2), хлороформа (3), бензола 4) (при 20° С)

Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый и изобутило-вый спирты и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.407]

Поскольку в обычных двухфазных системах в качестве органической фазы используют растворители с невысокой диэлектрической проницаемостью [бензол (2,28), хлороформ (4.7), ди-хлорметан (8,9) и т. д.], следует ожидать, что ионы в таких растворах будут сильно ассоциированы. Действительно, расчет кажущейся молекулярной массы ионной пары по данным крио- [c.22]

Высокая температура перехода второго рода Высокая температура плавления и резкий переход из твердого в расплавленное состояние Высокая деформационная теплостойкость Высокое удельное сопротивление Невысокие диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь Стойкость к электрическому пробою Стойкость к разбавленным минеральным кислотам и щелочам с pH = 4—14 Превосходная стойкость к большинству органических растворителей, кроме нескольких полярных соединений, таких как фенол, хлороформ [c.217]

Растворители по их десорбирующей (элюирующей, вымывающей) способности располагаются в ряд, почти параллельный их диэлектрической проницаемости (величины в скобках) вода (81), метанол (31,2), этанол (25,8), ацетон (21,3), этилацетат (6,1), этиловый эфир (4,4), хлороформ (5,2), бензол (2,3), четыреххлористый углерод (2,2), циклогексан (2), петролейный эфир (1,9). [c.40]

При исследовании диэлектрической изотермы силикагеля, сорбировавшего пары веществ, диэлектрические проницаемости которых в случае нормальной жидкости образуют ряд возрастающих значений (бензол, хлороформ, ацетон, вода), оказалось, что даже при самых малых измеряе-емых величинах адсорбции порядка долей монослоя диэлектрическая проницаемость системы растет пропорционально объемной концентрации и величине диэлектрической проницаемости вещества в обычном жидком состоянии (рис. 1). [c.236]

Принцип метода гетерофазного титрования состоит в том, что катионы органических оснований и анионы кислот с относительно большими молекулярными массами (около 200) образуют ассоциаты (ионные пары, аддукты), мало растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, толуол и др.). [c.542]

При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания i u -1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе U обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, ИЗ]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем гране-1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г ис-1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению [c.18]

Молекулы апротонных растворителей не диссоциируют и неспособны быть донорами или акцепторами протонов. К ним относят ароматические и алифатические углеводороды (беи-зол, гексан и др.), галогеналканы (хлороформ, тетрахлорид углерода) и др. Эти растворители практически не участвуют в реакциях кислотно-основного взаимодействия с растворенным веществом, в них нельзя титровать соединения с низкой кислотностью или основностью. Диэлектрическая проницаемость (е) их значительно ниже, чем у воды. [c.31]

Отправной точкой для определения полярности может служить величина диэлектрической проницаемости. Следует, однако, отметить, что лишь для немногих соединений этого класса веществ значения диэлектрической проницаемости приведены в литературе, а некоторые старые данные следует использовать лишь с оговоркой. Значения диэлектрической проницаемости семи исследованных монотерпеновых углеводородов лежат между 2,24 и 2,76, и понятно, что эта группа без труда может быть отделена от более полярных веществ. Поэтому в специальной части, там, где это возможно, приведены величины диэлектрических проницаемостей. На основании большого опытного материала было показано, что методом адсорбционной хроматографии (ХТС на силикагеле Г) нельзя разделить большое число соединений одной группы полярности . Так, например, терпеновые и сесквитерпеновые спирты при применении бензола или хлороформа в качестве растворителя обладают практически одинаковой величиной Й . Лишь в отдельных случаях, применяя смеси растворителей, удается разделить некоторые соединения такой группы. Указанные трудности возникают при простых анализах некоторых смесей, содержащих лишь одно соединение из названной выше группы. Комбинируя различные хроматографические разделительные методы, [c.187]

Дальнейшие исследования показали, что деление дифференцирующего действия растворителей на три типа, согласно Н. А. Измайлову, не всегда находит экспериментальное подтверждение в процессе титрования смесей кислот или оснований. Например, не наблюдается различия в дифференцирующем действии растворителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (третий тип) и амфипротных растворителей, не содержащих гидроксильной группы (второй тип). Согласно Н. А. Измайлову, в среде растворителей с низким значением диэлектрической проницаемости (например, хлороформе) должны различаться по силе кислоты одной природной группы, а в среде амфипротных растворителей (например, метилэтилкетоне) — кислоты различных природных групп. Однако в среде хлороформа раздельно титруются [128] те же самые смеси кислот, что и в среде метилэтилкетона. В среде метилэтилкетона и изопропилового спирта раздельно титруются смеси дикарбоновых кислот, а это кислоты одной природной группы [129]. [c.36]

Определение двухкомпонентных смесей изомеров фениленди-амина в среде смешанных растворителей. Определение смесей изомеров диаминов представляет особый интерес, так как р/С (Н2О) их очень близки, а свойства подобны. В среде смешанных растворителей, содержащих углеводород, с низким значением диэлектрической проницаемости (бензол или хлороформ) и амфипротный рас- [c.95]

Из апротонных растворителей для титрования кислот используют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие углеводороды [384—386]. Наиболее широко применяют хлороформ [340, 364] и бензол [316, 373, 387]. В апротонных растворителях можно титровать сильные, слабые и очень слабые кислоты и их разнообразные смеси. Высокое дифференцирующее действие апротонных растворителей можно объяснить низкими значениями их диэлектрической проницаемости. Однако при титровании в среде таких растворителей, как бензол (е = 2,28), толуол (е = 2,38), хлороформ (е = 4,8), в начале процесса титрования наблюдаются неустойчивые показания потенциометра. Поэтому чаще титруют не в чистых апротонных растворителях, а в смесях их со спиртами [312, 35 , 388], кетонами [389], нитрилами [129, 390] и другими растворителями в соотношении от 3 1 до 10 1. Сорастворители используются для увеличения диэлектрической проницаемости раствора, хотя в некоторых случаях они уменьшают резкость конечной точки титрования. [c.103]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Из всех дифференцирующих растворителей для количественного определения смесей дикарбоновых кислот наиболее подходящими являются изопропиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, бензол и хлороформ. К последним двум растворителям, характеризующимся низкими значениями диэлектрической проницаемости, прибавляют V4 по объему изопропилового спирта или ацетонитрила для получения устойчивых показаний потенциометра [129, 462, 463]. Однако дифференцирующие свой- [c.122]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

С современной точки зрения заряд на коллоидных частицах лиозолей, проявляющийся при электрофорезе, обусловлен наличием на их поверхности двойного электрического слоя из ионов, возникающего либо в результате избирательной адсорбции одного из ионов электролита, находящегося в растворе, либо за счет ионизации поверхностных молекул веществ. Правильность такой точки зрения подтверждают опыты, показавшие, что эле строкине-тические явления не наблюдаются или почти не наблюдаются в жидких средах с очень малой диэлектрической проницаемостью, в которых не происходит заметной диссоциации электролитов. К таким жидкостям относятся хлороформ, петролейный эфир, сероуглерод. В то же время электрокинетические явления наблюдаются в нитробензоле в таких слабо полярных жидкостях, как ацетон, этиловый и метиловый спирты, и в особенности — в воде. [c.171]

Триэтаполамин N (СН2СНзОН)з. Мол. вес 149,18, плотн. 1,124 при 20° С, т, плавл. 21,2° С, т. кип. 350° С, диэлектрическая проницаемость 29, показатель преломления 1,485, полярность по Роршнейдеру 87. Рекомендуемые растворители дихлорметан, хлороформ. Максимальная рабочая температура колонки 75—100° С. Применяется для разделения легких углеводородов и гетероциклических соединений. [c.281]

Сольватные оболочки экранируют электрические заряды ионов и препятствуют их взаимодействию тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость е растворителя (см. гл. IV, 6). Поэтому электролитическая диссоциация веществ возможна лишь в растворителях, характеризующихся высокими значениями е в диметиловом эфире (21), в этаноле (27), в муравьиной кислоте (58), в воде (81), в циановодороде (95) и др. В растворителях с низкой диэлектрической п 5оницаемостью — типа хлороформа [c.154]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Растворители можно подразделить на ионизирующие, в которых молекулы распадаются на ионы, и неионизирующие. В ионизирующих растворителях образуются прочные сольваты с дипольными молекулами растворителя. Эти растворители имеют большую диэлектрическую проницаемость (табл. 16). К ним относятся вода, формамид, жидкий аммиак, двуокись серы, сероводород, муравьиная кислота, метанол, этанол, пиридин н др. Неионизирующие растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, например, хлороформ, бензол, гек- [c.64]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

Расчет диэлектрической проницаемости гидрофобной части пленки производился, как и прежде, на основании ее состава [18]. Экспериментальные значения адсорбции ксилана-0 на границах раздела декан—вода составили Г = 2,46-10 молекул/см , на границе раздела бензол—вода Г = 1,91-10 молекул1см и на границе раздела хлороформ—вода П = 1,А-10 молекул см . Для всех остальных углеводородов были выбраны промежуточные значения. [c.118]

Удельная электрическая емкость, диэлектрическая проницаемость и толщина черных пленок, полученных из раствора кеилана-0 в смеси м-декана с бензолом (хлороформом) [c.119]

Инертные растворители (в порядке уменьшения диэлектрической проницаемости) ацетонитрнл, ацетон, метилэтилкетон, изобутилметил-кетон, хлорбензол, хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод, [c.70]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

С—СО—, так и в форме —СО—СН—СО— какая из этих двух форм будет более устойчивой, зависит от природы заме-стителей, температуры, а в случае растворенных веществ — от природы растворителя [14]. Изучение кето-енольного равновесия этилформилфенилацетата в восьми растворителях позволило Вислиценусу сделать вывод о том, что в спиртовых растворах преобладает кетоформа, а в хлороформе или бензоле — енольная форма. Он установил, что относительное содержание каждой из таутомерных форм в состоянии равновесия должно зависеть от природы растворителя и его диссоциирующей способности, причем он предположил, что мерой этой способности может служить диэлектрическая проницаемость растворителя. Впервые эти работы были обобщены в обзоре Штоббе [18], который разбил растворители на две группы в зависимости от их способности вызывать изомеризацию соединений, склонных к таутомерным превращениям. В известной степени его классификация соответствует современному делению растворителей на протонные и апротонные. Влияние растворителя на равновесие структурной и таутомерной изомеризации позднее детально изучал Димрот [19] (на примере производных триазола, например 5-амино-4-метоксикарбонил-1-фенил-1,2,3-триазола) и Мейер [20] (на примере ацетоуксусного эфира). [c.22]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Катионы органических оснований и анионы кисяот с относительно большими молекулярными массами часто образуют ассоциаты, мало растворимые в воде, но хорошо растворимые в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ и др.). Если хотя бы один из ионов обладает собственной интенсивной окраской, то это позволяет использовать образование ассоциата для титри-метрического определения концентрации катионов или анионов [79]. [c.66]

Из апротонных растворителей в качестве сред для титрования оснований применяют [201—210] углеводороды (бензол, хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и некоторые другие). При титровании в среде апротонных растворителей, характеризующихся низкими значениями диэлектрической проницаемости ( 2—5), для повышения диэлектрической проницаемости раствора в качестве сорас-творителей используют [196, 211—214] спирты, кетоны и нитрилы в соотношении от 10 1 до 4 1. Добавление спиртов снижает резкость конечной точки титрования по сравнению с добавлением кетонов и нитрилов [196]. В смешанных растворителях, представляющих собой смеси хлороформа или бензола с метилэтилкетоном или ацетонитрилом (4 1), многие диамины титруются как двухкислотные основания [196, 212—214]. Появление вторых скачков титрования является следствием выделения в осадок средней соли диамина и хлорной кислоты, мало растворимой в среде апротонных растворителей. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология