Время анализа, зависимость от температуры

Диаграммы состояния дают возможность, как это ясно из изложенного выше, выявить наличие химических соединений в системе, состав этих соединений, их способность к диссоциации при плавлении. Все эти данные оказывается возможным получить на основании анализа кривых, описывающих зависимость температуры появления новой фазы от состава системы. Изучение графиков, описывающих зависимость какого-либо физического свойства системы от ее состава, является задачей физико-химического анализа. Идея подобного способа исследования сложных систем принадлежит Д. И. Менделееву. В настоящее время физико-химический анализ широко используется для исследования не только однородных растворов, но и сложных многокомпонентных многофазных систем. [c.390]

Предварительно снижают температуру в конденсаторе до —180° С, а газ освобождают от СО2 и НаО. В нижнюю часть колонки (в колбу) вводят определенное количество газа и приступают к перегонке. Включают нагрев колбы в нижней части колонки и, осторожно открывая кран, перепускают выделяющиеся пары из колонки в приемник. Нагрев в колбе и охлаждение газа в конденсаторе ведут так, чтобы получить необходимое для ректификации количество орошения. Во время перегонки отмечают температуру и объем паров, перешедших в приемник. По данным замеров строят кривую перегонки. Горизонтальные участки ступенчатой кривой соответствуют температурам кипения индивидуальных углеводородов. Охлаждение колонки, регистрация объема и температуры отогнанного газа регулируются автоматически. Предусмотрена двухступенчатая ректификация с целью анализа газа и более тяжелых углеводородов,. выкипающих до 120° С. При тщательной работе точность метода составляет около 0,1%. В зависимости от состава газа анализ продол- [c.114]

Хроматографом ХЛ-3 анализируют неуглеводородные и углеводородные газы, жидкие углеводороды с температурой кипения не выше 180 С. При работе прибора температура колонки может быть изменена от комнатной до 100° С. Температура колонки остается постоянной во время анализа она подбирается в зависимости от состава анализируемой смеси и применяемого наполнителя. [c.163]

Изучение химических систем путем установления свя,зи между их физическими свойствами и количественным соотношением компонентов называют физико-химическим анализом. Основы физикохимического анализа заложены выдающимся русским ученым академиком И. С. Курнаковым. Наиболее часто в физико-химическом анализе используют зависимость температуры плавления (кристаллизации) веществ от их состава. Для этой цели получают данные о скорости охлаждения чистых веществ и их смесей различного состава, наблюдая падение температуры охлаждающегося расплавленного вещества через одинаковые промежутки времени. Результаты наблюдения изображают графически, откладывая на оси ординат температуру, а на оси абсцисс — время. [c.187]

Известно, что в уравнении ван Деемтера при некоторой линейной скорости газа-носителя для данной колонки имеется максимум числа теоретических тарелок п. Оптимальная величина или мало изменяется в зависимости от температуры п поэтому может выбираться так же, как при изотермической хроматографии. Не рекомендуется сокращать время анализа, увеличивая Ug, поскольку вследствие логарифмической зависимости в уравнении (23) при существенном уменьшении числа теоретических тарелок достигается лишь небольшой эффект из-за отклонения значения Р" пли от оптимального. [c.406]

Из рассмотрения этой зависимости следует, что в области температур меньше 750° С концентрация СО должна быть ниже концентрации Нг. В то же время известные литературные данные, например [Л. 4-11, 4-12], свидетельствуют о том, что СО>Нг, причем соотношение между ними достаточно стабильно и близко к 4. Для детального анализа зависимости этого соотношения от температуры Тазов нами были изучены многочисленные данные ВТИ и Башкирэнерго, полученные с помощью газовой хроматографии. При анализе учитывались только опытные данные, абсолютные значения которых были выше порога чувствительности [Л, 4-35], [c.205]

На точность гидрирования оказывают влияние три главных фактора температура, давление и поверхностное натяжение жидкости в электрометрической ячейке. При мертвом объеме 46,5 мл, когда в реакционный сосуд вводят 5 мл растворителя, изменение температуры во время гидрирования на 1 °С эквивалентно 0,16 мл газа. Окончательный результат может быть высоким или низким в зависимости от направления изменения температуры. Для сравнительно больших проб, требующих около 15 мл водорода, погрешность анализа, обусловленная изменением температуры, составит лишь 1%, для малых проб она может достигать 20%. Колебания температуры в опытах Миллера и Де Форда были невелики и ИМ И можно было пренебречь. Точность анализа оставалась высокой. В летнее время колебания комнатной температуры могут достигать в течение дня 10 °С, но во время измерения колебания должны быть малыми. В некоторых случаях приходится пользоваться специальными методами регулирования температуры. [c.328]

Чашки помещают во влажную камеру и ставят в термостат при температуре 28—30°С. Через некоторое время в зависимости от активности нитрифицирующих бактерий (спустя 7, 14, 21 день) вокруг отдельных комочков почвы появляются зоны растворения мела, свидетельствующие об обрастании комочков почвы нитрифицирующими бактериями. Чашки вынимают и подвергают анализу определяют процент обрастания комочков почвы нитрифицирующими бактериями, изучают по морфологии их представителей и продукты жизнедеятельности. [c.115]

Приборы и реагенты, применяемые при общем анализе, используют по-разному в зависимости от целей анализа и состава газа. Когда компоненты газа известны и число этих компонентов невелико, можно подобрать такие условия анализа, которые обеспечат высокую точность определений. При подобных наиболее благоприятных условиях точность определений может быть доведена до величин, лежащих в пределах колебаний объема газа от изменений температуры и атмосферного давления за время анализа. При очень тщательном проведении анализа можно добиться точности определений в 0,1% по отношению к объему газа. [c.129]

Анализ термического напряжения в соединении стакан/сосуд, если используется зависимость температура—время, являющаяся реакцией металла на изменения температуры жидкости, может быть очень сложным. Если температура жидкости изменяется быстро, такую зависимость необходимо знать. Однако очень часто эти изменения происходят медленно, так что термический анализ можно основывать на крайних значениях температурного цикла. [c.23]

Прецизионные измерения параметров решётки алмазов с различным изотопическим составом позволили получить данные о зависимости постоянной решётки от средней массы изотопа при комнатной температуре. Было найдено, что постоянная решётки линейно уменьшается с ростом средней массы атомов углерода, причём относительное изменение постоянной решётки а з - а 2) а 2 составило -1,5- 10 4 На рис. 12.1.3 показаны экспериментальные данные, взятые из работы [35], и теоретическая зависимость, расчитанная из первых принципов в рамках теории возмущений [49]. Видно, что согласие теории с экспериментом практически идеальное. В то же время анализ экспериментальных данных, полученных в работе [36], показал слабое отклонение зависимости а Мс) от линейной эта зависимость лучше описывается квадратичной формой, чем линейной. Линейная зависимость является первым приближением, и во втором приближении должен появиться квадратичный по разности масс член. Однако погрешность имеющихся экспериментальных данных пока недостаточно мала для того, чтобы делать определённые выводы на основании величины квадратичного вклада. [c.67]

Для смесей веществ с сильно различающимися температурами кипения трудно реализовать оптимальные условия анализа, поскольку величины удерживания органических веществ логарифмически возрастают с ростом температуры кипения. Если температура разделительной колонки во время анализа повышается в соответствии с некоторой функциональной зависимостью от времени (большей частью линейной), то для всех компонентов достигаются благоприятные температуры элюирования и времена хроматографического разделения. [c.393]

Выбор того или иного теоретического уравнения для расчета Я, , и R достаточно субъективен. Большинство этих уравнений дают практически одно и то же значение в то время как согласуются между собой только по порядку величины. В связи с этим для корректного анализа зависимости кондуктометрических параметров от температуры и радиуса иона все экспериментальные данные должны быть обработаны на основе одного и того же уравнения. [c.100]

В табл. VI приведены данные о содержании ЗОг в газе в зависимости от количества вытекшей воды и температуры на аспираторе. Так, например, если при анализе крепкого газа из аспиратора вытекло 160 см воды и температура на аспираторе во время анализа равна 15° С, то содержание 50, в газе составляет 6,72%. Если при анализе слабого газа вытекло воды 310 см , а температура на аспираторе была 25° С, то содержание 80, в газе составляет 0,38394. [c.240]

Скорость газа-носителя оказывает по сравнению с параметрами программирования температуры меньшее влияние на время анализа и поэтому может не приниматься во внимание. Она должна либо равняться оптимальной скорости, полученной на основании зависимости ван Деемтера, либо быть несколько выше ее. [c.196]

Наиболее точным методом определения температуры плавления является метод термического анализа, основанный на измерении зависимости температуры нагреваемого вещества от времени при строго постоянной скорости нагревания или охлаждения. При этом не требуется непосредственное наблюдение за веществом. Mej-од в равной степени можно применять для определения как наиболее низких, так и очень высоких температур плавления. Метод заключается в построении кривых нагревания или охлаждения в координатах температура вещества -время по данным визуального отсчета температуры или непосредственной записи кривых на саморегистрирующих приборах (пирометры, дериватографы и др.). [c.277]

Вначале целесообразно рассмотреть, какое влияние оказывают на время анализа два главных параметра программы — скорость нагрева г и скорость потока F. Время, необходимое для анализа компонента, равно повышению температуры от начальной до температуры его удерживания, поделенному на скорость нагрева. Так как величина повышения температуры определяется характеристической кривой зависимости г IF от температуры удерживания (разд. 3.3), о влиянии скорости нагрева или скорости потока можно судить по форме конкретной характеристической кривой. [c.233]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Как правило, с уменьшением температуры разделение компонентов увеличивается, однако одновременно увеличивается продолжительность анализа. Поэтому, если нет возможности увеличить температуру, можно уменьшить количество НФ. В любом случае температура в колонке должна обеспечивать нахождение анализируемых компонентов в газовой фазе. Разделение смесей, кипящих в широком интервале температур, в изотермическом режиме весьма затруднительно. Компоненты, обладающие низким сродством к сорбенту, при высокой температуре быстро выйдут из колонки неразделенными, в то время как при низкой температуре компоненты с большим временем удерживания могут не выйти совсем. Для оптимизации анализа в этом случае часто применяют программирование температуры. Изменять температуру колонки в процессе анализа можно различным образом ступенчато, непрерывно, линейно или по какой-либо сложной зависимости. В современных газовых хроматографах для этой цели служат специальные устройства (программаторы температуры), управляющие температурным режимом в колонке во время анализа. При хроматографировании сложной смеси часто применяют линейное программирование. В этом случае задают постоянную скорость возрастания температуры (наприм ер, от 100 до 200 °С со скоростью 2°С/мин). При низких температурах из колонки выходят зоны слабо сорбирующихся компонентов, за которыми следуют зоны веществ со все возрастающим сродством к сорбенту. [c.625]

В уравнении (32) первый член описывает деформацию переходной или неустановившейся ползучести, второй — установившейся. Приведенные в литературе [53] кривые ползучести образцов графита марки ATI, испытанные при разных температурах в интервале 2000—3000 °С при изгибающей нагрузке около 24 МПа, также удовлетворительно описываются уравнением (32). 6 то же время анализ данных H.H. Дергунова и др. [8, с. 63—70] при высокотемпературной ползучести образцов двух прочных плотных марок графита ВПП и МПГ привел к зависимости, описывающей- ползучесть Андраде е = t + vt (33), где , р- постоянные. [c.83]

Расчет температуры точки росы требует знания состава дымовых газов в отношении содержания НгО и 50з. Измерение содержания водяных паров в дымовых газах рассмотрено в главе четвертой кроме того, если известен состав слшгаемого топлива, коэффициент избытка и влажность воздуха, содержание водяных паров в газах может быть достаточно точно определено расчетным путем. Определение содержания 50з в газах сопряжено с большими трудностями, вызываемыми, с одной стороны, малым содержанием его в газах, а с другой, — присутствием в них ЗОг. Так, например, содержание сернистых соединений в дымовых газах в отношении 50з характеризуется миллионными долями объема, а ЗОг может доходить до 0,3%. Содерл<ание ЗОз, кроме того, должно определяться с максимально возможной точностью, поскольку небольшие изменения его концентрации вызывают заметные отклонения в температуре точки росы. Погрешности в определении ЗОз получаются или в результате преждевременной его конденсации на пути к газоаналитической аппаратуре, или вследствие окисления ЗО2 во время анализа. Последнее происходит при абсорбции газов в водных растворах по-разному сильно, в зависимости от содержания и характера примесей, играющих роль катализаторов. Это явление может быть исключено тари применении надлежащего ингибитора. Рассмотрим некоторые методы химического определения ЗОз в газах. [c.114]

Верхняя часть этого устройства является классическим устройством ввода с делением/без деления потока в ней имеются вводы для газа-носителя и газа для обдз вки мембраны. Разработаны также безмембранные устройства [62, 63]. Верхняя часть узла ввода независимо от его констрзтсции всегда остается холодной. Проба вводится в стеклянный вкладыш при холодном устройстве ввода пробы. После удаления иглы шприца нагревают трубку испарителя. В результате происходит испарение растворителя и анализируемых веществ. Нагрев трубки ос тцествляется при помощи электричества (рис. 3-42) или предварительно нагретого сжатого воздуха. В зависимости от констрзтсции нагрев узла может быть стремительным [58,59] либо при постепенном линейном подъеме температуры с определенной скоростью (2-12 град/с) [63]. Использование таких устройств позволяет оптимизировать условия анализа термически неустойчивых соединений, работать в режиме отдувки растворителя, что важно при селективном детектировании с помощью ЭЗД или масс-спектрометра, осуществлять концентрирование с использованием многократного ввода. С помощью вентиля делителя потока можно работать как в режиме деления потока, так и без деления. Во время анализа или после него камеру испарителя охлаждают воздухом или диоксидом углерода. Иосле этого можно вводить следующую пробу. Охлаждение камеры испарителя занимает 1-5 мин. Ниже кратко рассмотрены основные режимы — холодный ввод пробы с делением потока, ввод с удалением растворителя и холодный ввод без деления потока. [c.62]

В зависимости от задачи мы применяли модифицированные сорбенты, две или несколько колонок, содержащих различные сорбенты и различные неподвижные фазы или неподвижную фазу, являющуюся смесью двух растворителей с различной степенью нолярности, и, наконец, капиллярную хроматографию применяли также программирование температуры во время анализа. [c.330]

Детекторы могут сравниваться с нескольких точек зрения, например по реакции детектора на изменения температуры, давления или потока во время анализа, по простоте и точности количественной оценки получаемых результатов, по абсолютной чувствительности и по дифференциальному отношению. Математическая зависимость влияния температуры и давления на показания детектора была выявлена Матоушеком и др. [17]. Она очень сложна и не будет здесь рассматриваться подробно. Ради ясности нужно, однако, отметить, что изменения температуры и давления приводят к изменению остаточного тока, а остаточный ток, как было уже показано, имеет большое значение. Если происходит внезапное изменение остаточного тока, то незавщримо от его причины при дифференциальной записи произойдет только смещение нулевой линии (рис. 5,а). [c.99]

До сих пор речь шла о влиянии температуры на параметры колонки хроматографа, на ее разделительную способность п на время анализа. Рассмотрим значение те.мпературного фактора для работы детектора по теплопроводности. Известно, чго чувствительность последнего тем выше, чем больнге разность теплопроводности газа-носителя и компонентов анализируемой пробы. Она возрастает также при увеличении разности температур стенок камеры детектора и чувствительного элемента (частичное отклонение от этого правила наблюдается у термисторов). Поэтому, увеличивая только температуру термостата, в котором находится детектор, уменьнгаем чувствительность последнего (если ток детектора при этом пе увеличивают). Уменьшение ее произойдет и по другой причине. Известно, что теплопроводность разных газов меняется в зависимости от температуры в разной степени, стремясь сравняться с ее повышением. В связи с этим разность теплопроводностей газа-носптеля и компонента пробы уменьшается с ростом температуры. Как правило, при [c.70]

В полиэтиленовых или желатиновых ампулах взвешивают 20—40 мг исследуемого вещества, помещают в стальную бомбу вместе с 4—5-кратным (по весу) количеством металлического калия. Бомбу с содержимым помещают в электрическую печь так, чтобы часть бомбы с резьбой не нагревалась. Время сплавления п температура вариируются в зависимости от природы соединения. Если анализируемое вещество содержит у кремния один фторированный фенильный радикал или алкильные фторированные радикалы, то сплавление проводят при 900—950° С в течение 40—45 мин. Соединения, имеющие два и более фторированных фенильных радикала, сплавляют при 1000° С в течение 60 мип. В этом случае бомбу перед анализом продувают кислородом в течение 2—3 мин. После сплавления и охлаждения бомбу открывают, избыток металлического калия разлагают водой и содержимое ее количественно переносят в мерную колбу емкостью 200 мл. В полученном растворе проводят определения фтора, кремния и хлора раздельным титрованием аликвотных частей. [c.25]

Криосконические методы количественной оценки степени чистоты органических соединенпй основаны па термодинамическом анализе зависимости равновесной температуры процесса плавления пли кристаллизации от доли закристаллизованного вещества. Когда имеют дело с малыми количествами исследуемого образца, эту зависимость определяют на основании кинетических кривых время — температура плавления, получаемых при линейном по-вышенип температуры нагревательного блока. [c.43]

Метод анализа, предложенный Редхедом [47], основывается на том факте, что в системе с высокор скоростью откачки и малой скоростью нагревания (20°/с) возрастание давления при нагревании является мерой производной времени по заполнению поверхности и, следовательно, максимум пика соответствует максимальной скорости десорбции, по которой можно вычислить энергию активации десорбции. Кинетический порядок десорбции определяют по изменению максимальной скорости десорбции с заполнением поверхности. Этот метод лучше всего подходит для анализа десорбционных спектров с несколькими частично разрешенными пиками, нанример спектров десорбции СО с вольфрама [45] он, кроме того, пригоден и для анализа десорбции газов из ионной ловушки [25]. Одно из преимуществ анализа по Редхеду состоит в возможности использования этого метода либо при линейной зависимости температура — время, т. е. Т = а Ы, либо при зависимости обратная температура — время, т. е. ИТ = й — Ъ 1. [c.228]

Время анализа в зависимости от окисляемого вещества и от выбранных условий 15—45 мин. При температуре 120°, скорости гелия 140 мл1мин относительное время удерживания пиридиновых оснований следующее пиридин — 1,00 а-пиколин—1,42 2,6-лути-дин — 1,57 р-пиколин — 2,20 упиколин — 2,61 2,5-лутидин — 2,78 2,3- лутидин — 3,23 2-метил-5-этилпиридин — 4,85. [c.94]

Цианпиридины и другие продукты окислительного аммонолиза анализируются методом ГЖХ на той же системе, но при температуре системы 170—200°, испарителя 300—350°, расходе гелия 100— 240 мл1мин. Время анализа в зависимости от выбранных условий и проявляемых смесей составляет 2—30 мин. При температуре 200°, скорости гелия 120 мл1мин относительное время удерживания анализируемых веществ следующее р-пиколин — 1,00 2,5-лутидин — 1,14 2,3-лутидин — 1,26 2-метил-5-этилпиридин—1,35 хинолин — 9,65 изохинолин—11,2 3-цианпиридин — 4,48 2-циан-З-метилпи-ридин — 7,59 2-циан-5-метилпиридин — 9,80 2-циан-5-этилпири-дин— 13,75 2,5-дицианпиридин — 29,70. [c.94]

Цианпиридины и другие продукты окислительного аммонолиза анализируются методом ГЖХ на той же системе, но при температуре системы 170—200°, испарителя 300—350°, расходе гелия 100— 240 мл1мин. Время анализа в зависимости от выбранных условий и проявляемых смесей составляет 2—30 мин. При температуре 200°, скорости гелия 120 мл1мин относительное время удерживания анализируемых веществ следующее р-пиколин—1,00 2,5-лутидин — [c.94]

Одним из важнейших факторов, определяющих время удерживания и, следовательно, четкость деления пиков и продолжительность анализа, является температура колонки. С повышением температуры сорбционная емкость жидкой фазы снижается и время (объем) удерживания уменьшается. В большинстве случаев соблюдается приближенная зависимость 1 Тотн 1/Т. ) [c.29]

Следует отметить, что приведенные в этих таблицах данные / общ 2) превышают в некоторых случаях Робщ(1)На 15 порядков. С учетом проведенного анализа состава газообразных продуктов на основании данных таблиц последовательно на соответствующих рисунках в графической форме представлены для наиболее вероятных реакций зависимости Д2 =/(/, °С) с экстраполяцией этих зависимостей в область высоких температур и зависимости ргаз.прод=/( , °С). Указанные зависимости (в отличие от аналогичных зависимостей для возможных реакций), обозначенные цифрой, взятой в кружок, характеризуют функциональную кривую Ргаз.прод = / , °С), в то время как зависимости AZ° =/(/, °С) обозначаются цифрами без кружка. [c.11]

Для компенсации изменения объема анализируемого газа при изменении давления и температуры во время анализа в водяной рубашке бюретки установлена компенсационная трубка 6 (Приложение И, чертеж 4), запаянная снизу. Трубка 6 соединена кранами VI и VII с измерительной бюреткой через водяной манометр 9 (Приложение П, чертеж 5). Кварцевая трубка /2 (Приложение П, чертеж 6) снабжена карманом для термопары и капиллярным вкладышем для уменьшения вреднего объема конца трубки, не заполненного окисью меди. При раздельном сжигании водорода и насыщенных углеводородов кварцевую трубку нагревают в электрической печи 11 (Приложение И, чертеж 7). Эта печь снабжена двумя нагревательными спиралями из нихромовой проволоки, намотанными на фарфоровые стержни. В зависимости от требуемой температуры (260—280° или 600—800°) спирали соединяют последовательно или параллельно посредством небольшого перекидного рубильника, укрепленного на корпусе печи. [c.8]