Эффекты ароматизации

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

Войтехов А. А. и Орочко Д. И. О тепловых эффектах ароматизации бензинов и лигроинов. Труды ВНИГИ, вып. II, стр. 207. Гостоптехиздат, 1950. [c.383]

Влияние структуры СН-кислоты на рКа, а также разнообразные механизмы стабилизации карбанионов подробно рассматривались Крамом [11, поэтому мы остановимся лишь на основных структурных эффектах, имеющих достаточно общий характер. К таким эффектам относятся индуктивный, мезомерный (включая эффект ароматизации, гиперконъюгации и гомосопряжения), а-эффект и -орбитальные эффекты, которые обусловливают так называемый гош-эффект. [c.63]

Большинство карбанионов стабилизировано наличием заместителей или тем, что неподеленная пара электронов занимает орбиталь с очень высокой степенью 2х-характера. В этой главе рассмотрено строение и механизм стабилизации карбанионов. Ниже будут обсуждены следующие типы стабилизации влияние s-характера орбитали, эффекты сопряжения, индуктивные эффекты, эффекты гомосопряжения, эффект ароматизации, эффект отрицательной гиперконъюгации и эффекты перекрывания d-орбиталей. [c.58]

В о й т е X о в А. А., О р о ч к о Д. И. О тепловых эффектах ароматизации бензинов и лигроинов. Тр. ВНИГИ, цып. II, Гостоптехиздат, 1950. [c.237]

К числу наиболее медленно протекающих относятся реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Поскольку превращение парафиновых углеводородов в ароматические дает наибольший эффект повышения октанового числа бензина, совершенствование процесса каталитического риформинга связано с решением проблемы повышения скорости и селективности этих реакций. [c.121]

Суммарный тепловой эффект риформинга складывается из тепла экзотермичных реакций гидрокрекинга и эндотермичных реакций ароматизации (дегидрирования и дегидроциклизации). С повыще-Н ием содержания в сырье нафтеновых углеводородов роль гидрокрекинга при получении катализата заданного качества снижается и эндотермичность процесса растет. С увеличением глубины риформинга концентрация циклопарафинов снижается, а парафинов вследствие меньшей скорости реакций повышается, поэтому повышается и роль реакций гидрокрекинга в результате эндотермичность процесса снижается. В зависимости от качества сырья и катализата тепловой эффект может изменяться в очень широких пределах— от —210 до —840 кДж/моль (От —50 Ьо —200 ккал/кг) сырья. [c.258]

Эндотермический тепловой эффект процесса риформинга лежит в пределах 420—840 кДж на 1 кг поданного сырья, причем тепловой эффект возрастает по абсолютной величине при увеличении глубины ароматизации и повыщения селективности процесса. [c.150]

Битуминозные угли представляют собой твердые плохо растворимые вещества, структура которых, состоящая в основном из ароматических соединений, до сих пор изучена далеко не полностью. Можно ожидать, что установление строения угля позволит разработать новые процессы его эффективного использования. Выяснению химической природы угля препятствует, однако, его низкая растворимость, обусловленная следующим а) уголь представляет собой комплекс поперечно связанных макромолекул б) уголь стабилен за счет наличия прочных водородных связей, особенно в случае связывания за счет фенольных групп в) силы физического притяжения, обусловленные высокой степенью ароматизации угля, дают дополнительный связующий эффект. [c.301]

Тепловой эффект процесса зависит от удельного веса в нем эндотермических реакций ароматизации (АЯг) и, следовательно, от содержания в сырье нафтенов, и экзотермических реакций гидрокрекинга (АН2). Соотношение это таково, что суммарный тепловой эффект риформинга АН = АН1 - АН2 < О. Риформинг на платиновом катализаторе (платформинг) характеризуется следуюш ими параметрами процесса [c.145]

Значительный рост доли вторичных реакций изомеризации и ароматизации подтверждается и повышением о танового числа с 75,7—76,3 до 78,6—79,3 (моторный метод без ТЭС) [2] при повышении конверсии сырья с 58,7—59,3 до 65,7—66,7% (масс.). Следует указать и на нал-ичие некоторого тепловыделения в нижней части реактора установки 43-102 с прямоточным нисходящим потоком сырья и шарикового катализатора [8].. Изложенное, по-видимому, обусловливает экстремальный характер кривой зависимости теплового эффекта крекинга ог конверсии сырья для этой группы данных. Приближающийся к этой группе характер, возможно, наблюдается и для реакторов с общим псевдоожижен- [c.68]

Вторая группа данных получена в условиях прямоточного реактора с восходящим потоком или ступенчато-противоточного реактора [5—7]. Для обеих систем характерно минимальное протекание вторичных реакций превращения олефиновых углеводородов, ароматизации и т. д. В прямоточном реакторе это обусловлено малым временем контакта сырья и катализатора (2—3 с). В ступенчато-противоточном реакторе катализатор и углеводородная смесь движутся в противоточном направлении и при таком движении по мере роста конверсии сырья повышаются температура в реакторе и активность катализатора, т. е. усиливаются факторы, снижающие вторичные экзотермические реакции. Снижение доли вторичных реакций для этих типов реакторов про является в росте теплового эффекта с повыщением конверсии сырья. [c.69]

Основными факторами, определяющими число реакторов в блоках риформинга, является содержание нафтенов в сырье и требуемая глубина превращения, или ароматизации сырья. Риформирование сырья, содержащего 30-35% мае. нафтенов, производят в 3-х реакторах, при содержании нафтенов 40-50% и выше число реакторов должно быть увеличено до 4-х. В связи с высокой скоростью протекания реакции дегидрирования нафтенов тепловой и температурный эффекты особенно интенсивно проявляются в первом реакторе и уменьшаются в следующих. При риформинге этому способствует реакция гидрокрекинга, проходящая особенно интенсивно в последнем реакторе. Для выравнивания тепловых на- [c.173]

Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов. Как видно из табл. 1.1, наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидроциклизация парафинов, скорость которой на два порядка ниже и лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. Эта реакция проходит с поглощением 260 кДж/ моль тепла. С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 39 кДж/моль больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [c.9]

Для проведения процесса при высоком тепловом эффекте реакции каталитической ароматизации (при циклановом сырье значительно большем, чем при алкановом) в узких температурных пределах его приходится разделять на несколько (5—6) стадий, проводимых в разных реакторах с промежуточным подогревом сырья между реакторами. Таковы особенности установок ДВД. Техно- [c.285]

Основные реакции ароматизации в процессе риформинга сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингам углеводородов. Теплота реакций изомеризации невелика, а гидрокрекинг протекает с выделением тепла, которое частично компенсирует эндотермический эффект основных реакций риформинга. [c.385]

Макрокинетика процесса. Характерной особенностью всех модификаций риформинга является то, что одна из его основных стадий — ароматизация — эндотермична, а другая — гидрокрекинг— экзотермична. Результирующий эффект зависит от соотношения удельных интенсивностей обеих этих стадий. Повышение температуры способствует ускорению реакций ароматизации и гидрокрекинга. Выход аренов, а следовательно, октановое число бензина при этом возрастают. Вместе с тем в процессе гидрокрекинга образуется много легких углеводоро-ДОИ (С —С/,), что приводит к уменьшению выхода бензина. Кроме того, из-за большого расхода водорода реакциях гидрокрекинга снижается содержание водорода в циркулирующем [c.354]

Приведенные данные показывают, что особо кислыми свойствами обладают те углеводороды, в которых отрицательный заряд карбаниона может быть делокализован на атомах углерода цик-лопентадиенового кольца. Это связано с эффектом ароматизации, предсказываемым теорией МО. Анион циклопентадиена изоэлект-ронен бензолу, анион индена — нафталину, а анион флуорена — фенантрену. Поэтому эти анионы обладают сравнительно высокой устойчивостью. . [c.68]

Зелинский и Юрьев [6] подвергли каталитической ароматизации бензины грозненского, бакинского, стерлитамак-ского, пермского и ионобогатииского месторождений и обнаружили. что каталитическая ароматизация грозненских и бакинских бензинов дает больший эффект по сравнению со стерлитамакскими и новобогатинскими бензинами. [c.186]

Ароматизация гидроочищенной фракции 62-85 С, содержащей 24,0 % нафтенов и 1,1 % ароматики. Давление 2,0 МПа. Тепловой эффект реакции 115 ккал/кг сырья. [c.15]

Ароматизация гидроочищекной фракции 62-105 "С южных нефтей, содержащей 40 % нафтенов и 8 % ароматики. Давление 2,0 МПа. Тепловой эффект реакции 200 ккал/кг сырья. [c.15]

Реакция ароматизации бензина протекает с отрицательным тепловым эффектом, вследствие чего темцература в реакторе снижается. Для проведения каталитического риформинга низкооктанового бензина при заданных температурах предусматривается ступенчатый реакторный блок и межступенчатый подогрев продуктов реакции в трубчатых печах. Реакторный блок состоит из трех реакторо% каталитического риформинга и двух печей для подогрева продуктов реакции. [c.203]

ТОЛЬКО блокирующие платину, но и находящиеся в примыкающих к платине участках носителя. Горение кокса на более удаленных его участках происходит при значительно более высоких температурах, от 370 до 550 С (см. рис. 6.5). Таким образом, кокс, отлагающийся на алюмоплатиновом катализаторе, распределен на разных участках поверхности катализатора. Согласно анализам продуктов горения, кокс в зоне платины содержит больше водорода, а в зоне носителя - больше углерода, что свидетельствует о большей степени его карбонизации и ароматизации. Считают, что увеличение содержания хлора в катализаторе способствует усилению спилловер-эффекта и тем самым уменьшению закоксовывания платины. В.К.Дуплякин и др. доказывают, что катион Pt + имеет большую активность по сравнению с атомом Pt . [c.145]

Общими для всех установок риформинга являются большой эндотермический тепловой эффект, который вынуждает вести процесс в трех-четырех реакторах с двумя-тремя промежуточными трубчатйми подогревателями, и разные скорости реакций ароматизации, селективности превращения различных групповых компонентов сырья. [c.156]

Но с повышением темшературы константа равновесия дегидро-циклизации увеличивается в большей степени, чем дегидрогенизации, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно 42 кДж/моль (10 ккал/моль) выше. Ниже приведены констангь л равновесия реакций ароматизации циклогексана и н-гексана, и-гс-люстрирующие это положение [c.249]

При чрезмерной кислотности катализатора скорости образования бензола и метилциклопентана становятся соизмеримыми, что должно привести к снижению селективности ароматизации циклогексана. Иллюстрацией подобного эффекта могут служить данные, полученные при каталитическом риформинге смеси этилциклогексана и ди-метилциклогексанов на двух типах платиновых катализаторов, (495. С, 2ь Г1а), ть о, . . ...., , [c.17]

Количественная оценка влияния как температуры, так и давления может быть выполнена на основе работы [17] по каталитиче-. скому-риформингу -гептана. СелектиЬность ароматизации гептана была рассчитана нами по формуле (1.13). Как это видно из табл. 1.4, при принятом методе расчета и прочих равных условиях селектив- ность ароматизации практически не зависит от степени превращения гептана. Далее, из той же таблицы следует, что повышение температуры на 28 °С при 1,4 МПа приводит к увеличению молярного выхода ароматических углеводородов (на превращенный гептан) с 42 до 46%, а при 3,5 МПа — с 22 до 27%. Таким образом, увеличение температуры процесса хотя и оказывает положительное влияние на селективность ароматизации парафинов, однако достигаемый при этом эффект невелик и, следовательно, не может играть значительной роли при промышленном осуществлении каталитического риформинга. [c.31]

Сухая перегонка топлива происходит при нагревании топлива без доступа воздуха. В результате могут протекать а) физические процессы, например разделение жидких топлив на фракции по температурам кипения и др. б) химические процес сы— глубокие химические деструктивные превращения компонен тов топлива с получением ряда продуктов. Роль и характер отдель ных процессов при пиролизе различных видов топлив неодииако вы. В большинстве случаев их суммарный тепловой эффект эндо термический и поэтому для процессов пиролиза необходим подвод теплоты извне. Нагрев реакционных аппаратов большей частью производится горячими дымовыми газами, которые передают теплоту топливу через стенку или же при непосредственном соприкосновении с ним. Сухой перегонке подвергают твердые и жидкие топлива. Сухая перегонка твердых топлив (пиролиз) углей, торфа, древесины, сланцев — сложный процесс, при котором протекают параллельные и последовательные реакции. В общем, эти реакции могут быть сведены к расщеплению молекул, входящих в состав топлива, полимеризации, конденсации, деалкилированию, ароматизации продуктов расщепления и т. п. Качество и количество продуктов, получаемых при пирогенетической переработке различных топлив, неодинаковы и прежде всего зависят от вида перерабатываемого топлива, а затем для каждого топлива от температурных условий, продолжительности пребывания в зоне высоких температур и ряда других факторов. При процессах пиролиза получаются твердые, газообразные и парообразные продукты. [c.33]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Характерной особенностью всех модификаций риформинга является то, что одна из его основных стадий — ароматизация — эн-дотермична, а другая — гидрокрекинг — экзотермична. Результирующий эффект зависит от соотношения удельных интенсивностей обеих этих стадий. Повышение температуры способствует ускорению реакций ароматизации и гидрокрекинга. Выход аренов, а следовательно, октановое число бензина при этом возрастают. Вместе с тем в процессе гидрокрекинга образу( тся много легких углеводородов (Сз—Са), что приводит к уменьшению выхода бензина. Кроме того, из-за большого расхода воторода в реакциях гидрокрекинга снижается содержание водорода в циркулирующем газе, вследствие чего ускоряется закоксовывание катализатора. Вследствие наложения этих факторов оптимальная температура проведения процесса составляет 480—530 С. [c.257]

Общеизвестна роль связующего в качестве вещества, адгезионно скрепляющего частицы углеродных цорошков. Толщина прослойки и пористая структура образующегося кокса, а также характер усадочных изменений при спекании и графитации оказывают значительное влияние на формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов. Все это определяется химическими и физико-химическими параметрами связующего. Например, выход кокса находится в тесной связи со степенью ароматизации связующего. Очевидно, что условия взаимодействия порошков и связующего не имеют аналогии с эффектом нацолнения полимеров, несмотря на кажущееся сходство. В последнем случае наполнители предназначены для изменения в заданном направлении свойств полимера, являющегося основой материала. В углеграфитовых же композициях основная роль в формировании структуры и свойств принадлежит порошковым компонентам, которые, естественно, нельзя назвать наполнителями. [c.121]

В первом реакторе происходит основное превращение сырья, что видно по перепаду температур между входом и выходом, достигающему 35—40 °С и свидетельствующему о значительном эндотермическом эффекте процесса. Частично превращенное сырье в смеси с циркуляционным водородсодержащим и образовавшимся углеводородным газами последовательно проходит вторую секцию печи 5 второй реактор и третью секцрю пе ги, после чего идет двумя параллельными потоками в два последних реактора риформинга. Во втором реакторе перепад температур составляет 10— 15°С, а в двух последних он равен всего 5—7°С, так как там в значительной степени протекают реакции гидрокрекинга, характеризующиеся положительным тепловым эффектом. Температура промежуточного нагрева сырья во второй и третьей секциях печи 5 несколько выше, чем температура исходного сырья, и составляет соответственно 505 и 515°С, чтобы активизировать ароматизацию парафинов. [c.205]

С целью снижения перепада температур за счет эндотермического эффекта реакции ароматизации часть реакщюнной смеси рециркулируют в качестве теплоносителя. [c.17]

При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

С электрофильной активностью положения 3 согласуется высокая кислотность метильной или метиленовой группы в этом положении [34]. Дитиафульвен (81), образующийся в результате отрыва протона от (82), проявляет нуклеофильные свойства, как и кетоны (55) или тионы (56). Основность и нуклеофильность дитиа-фульвенов очень велики, если К и К — алкилы и подобные заместители, причем движущей силой реакции с электрофилом является возможность ароматизации когда же К и К — группы с -М-эффектом, основность и нуклеофильность снижаются, что препятствует реакции с электрофильной частицей несмотря на возможность последующей ароматизации. Так, продукты с ароматическими свойствами образуются в результате атаки иепрореагировац-306 [c.306]

Пока нет единого мнения о действии органических добавок при щелочной варке. При исследовании разного вида добавок установлено, что положительный эффект зависит от редокс-потенциала, растворимости, отношения ксилофильности (сродства к древесине) к гидрофильности, стабильности добавки в растворе щелочи при повышенной температуре. Предполагается, что одним из факторов для использования ароматических добавок как катализаторов является их способность образовывать трансанулярные пероксиды, которые характерны для ароматических соединений с низким значением ароматизации (по-лиядерные ароматические соединения). [c.32]

Таким образом для снижения коксоотложений в шлемах реакторов установок замедленного коксования необходимо стремиться к максимальной ароматизации сырья коксования, к повышению температуры в реакционных камерах и ее снижению в шлемовых линиях. Если исходить из принятого механизма закоксовывания, то наиболее эффективным средством предупреждения коксоотложений должна быть подача в шлем охлаждающей жидкости. В качестве хладоагента возможно применение таких продуктов, которые не испаряются при температуре и давлении в шлеме. С введением хладоагента в шлем сконденсировавшаяся часть паров будет постоянно смываться менее реакционно-способным и стабильным жидким продуктом. Охлаждающей жидкостью с хорошим эффектом может быть, например, тяжелый газойль коксования. Это мероприятие успешно осуществлено на установке 21—10 ВНПЗ и практически прекратило коксообразование в ее шлемовых линиях. [c.145]