Поливинилацетат условия

В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

Синтетические полимеры. К синтетическим полимерам, в обычных условиях не обладающим высокой эластичностью, относятся полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацетат, полиметилакрилат, полиметилметакри-лат, полистирол и ряд других широко известных продуктов, идущих для изготовления изделий из пластмасс, плёнок и т. д. Эти вещества являются термопластичными, поскольку они могут размягчаться и формоваться при нагревании, К синтетическим полимерам относятся также термореактивные смолы, текучие в исходном состоянии и способные при нагревании в результате химических реакций необратимо отвердевать. К таким смолам следует отнести феноло-форм-альдегидные и мочевино-формальдегидные смолы, применяемые в технике уже несколько десятилетий [c.420]

Из полимерных клеев при склеивании бетона лучшие результаты дают клеи на основе эпоксидных смол. Большое внимание уделяется также изучению применимости клеев на основе полиэфирных смол, поливинилацетата и других полимеров. Исследуются различные формы и условия их применения. В некоторых условиях уже в настоящее время удается получать клеевой шов, отвечающий по прочности бетону или близкий ему. [c.231]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

Омыление поливинилацетата до поливинилового спирта сопровождается уменьшением степени полимеризации, но при последующем многократном повторении процессов ацетилирования и омыления степень полимеризации не изменяется, что указывает на стойкость углерод-углеродных связей в условиях реакции. [c.298]

Изменяя условия, можно регулировать степень превращения в широких пределах. Известно, что на степень превращения оказывают влияние вновь возникшие группы. Так, например, группы ОН, появляющиеся при гидролизе поливинилацетата, катализируют процесс гидролиза. [c.7]

Так как увеличение размеров клубка при прочих равных условиях зависит исключительно от сольватирующей способности растворителя, то значение а, а с ним и [г]] определяют качества растворителя (см. раздел 2.3.1) высокие значения а и соответственно [г ] указывают (при заданной молекулярной массе и постоянной температуре) на сильное увеличение клубка и поэтому — на хорошее качество растворителя, низкие значения для а и соответственно для [т]]—на плохой растворитель. Например, для поливинилацетата в метаноле а=0,60, а в ацетоне а=0,72. [c.76]

Строение трещин серебра позволяет сформулировать условия их появления в полимерах. Их появление определяется соотношением при данных условиях опыта между скоростью вынужденноэластической деформации в перенапряженных местах материала и скоростью роста трещин разрущения. С понижением температуры и увеличением скорости деформации предел вынужденной эластичности возрастает настолько, что образец разрушается раньше, чем успевают образоваться тяжи, и процесс идет только путем роста трещин разрушения. Переход от одного механизма разрушения к другому происходит постепенно область трещины серебра впереди трещины разрущения все более сужается и прп низких температурах и больших скоростях деформации—исчезает совсем. При обычной температуре исследования (20 "С) у одних пластмасс (полиметилметакрилат, поливинилацетат) разрушению предшествует образование трещин серебра , у других (ацетат целлюлозы) наблюдается только хрупкое разрушение. [c.100]

В другой работе Тагер и сотр. [163] изучали методом светорассеяния фазовые равновесия растворов полистирол — циклогексан и поливинилацетат — этилацетат, для которых строились диаграммы состояния в широком диапазоне температур. Возрастание светорассеяния при изменении температуры или концентрации всегда связано с увеличением флуктуаций концентраций, которые при определенных условиях могут из гомогенных флуктуаций превратиться в гетерогенные/ , т. е. стать зародышами новой фазы. [c.81]

Свойства ПВС в большой степени зависят от метода его получения. Изменяя условия полимеризации исходного винилацетата и омыления поливинилацетата,. можно варьировать свойства ПВС в широких пределах. [c.242]

ПВС, получаемый щелочным алкоголизом поливинилацетата, вьшускается по ГОСТ 10779—69 и техническим условиям (для специальных назначений). Требования, предъявляемые к ПВС различных марок, приведены на стр. 243 и 244. [c.243]

Свойства нетканых материалов зависят от свойств гетерогенных волокон, особенно от вида полимера, образующего поверхностную рубашку. Это видно из приведенных на рис. 5 кривых растяжения нетканых материалов одинакового веса, полученных в одинаковых условиях и состоящих из гетерогенных волокон, содержащих одинаковое количество связующего (18— 20%). Материалы различаются только составом компонентов гетерогенных волокон, но это ведет к существенному различию их разрывной прочности. Материал из волокон лавсан—поливинилацетат имеет повышенную разрывную прочность по сравнению с материалом из волокон капрон—полистирол. [c.290]

Конденсационная очистка газов наиболее эффективна при высоких концентрациях вредных примесей в газовых выбросах, а также при утилизации уловленных ценных компонентов и обработке газов, содержащих пары веществ при температурах, близких к точке росы. Поэтому такую очистку применяют для удаления из отходящих газов углеводородов и других органических соединений, имеющих достаточно высокие температуры кипения при обычных условиях и присутствующих в газовой фазе в относительно высоких концентрациях. Например, в производстве поливинилацетата в конденсаторах удается обезвредить большую часть паров винилацетата, содержание которых в отходящих газах доходит до 350 мг/м . [c.91]

Другие полимеры, образующие довольно жесткие частицы, ведут себя подобным же образом, но те частицы полимера, которые в условиях полимеризации находятся в полужидком состоянии (например, поливинилацетат или полиэтилакрилат), легче агломерируют, а флокуляция, если она и наступает, происходит [c.161]

Поливинилацетат также подвергается реакции этого типа однако он более стабилен и для его распада необходимы более жесткие условия. [c.229]

При растворении полимера в гидрированном мономере энергия взаимодействия двух звеньев соседних цепей полимера должна быть равной энергии взаимодействия двух молекул гидрированного мономера, при условии равенства расстояний между ними. В этом случае = Е = = 12 и тепловой эффект растворения должен быть равен нулю. У гибких цепей расстояния между соседними цепями должны быть очень небольшими, близкими к межмолекулярным расстояниям в обычных жидкостях, или, другими словами, плотность упаковки у полимера такая же, как у низкомолекулярной жидкости. Поэтому отсутствие теплового эффекта при растворении поливинилацетата в этилацетате свидетельствует о гибких цепях, способных давать плотную упаковку. [c.264]

Времена релаксации большинства полимеров в стеклообразном состоянии слишком коротки (ширина полос очень велика) для обычных измерений прямыми импульсными методами. Тем не менее среди полимеров, изученных этим методом, одни находились в стеклообразном состоянии, например полиметилметакрилат [98], в то время как другие, например поливинилацетат, полиметилакрилат [98] и полиизобутилен [142, 143],— в высокоэластическом. По-видимому, этим методом могут быть исследованы и многие другие полимеры, по крайней мере при высоких температурах. Таким методом можно изучать воду, сорбированную на целлюлозе, независимо от протонов целлюлозы, которые не проявляют себя в данных условиях [79, 178]. [c.420]

Молекулярно-массовое распределение П. с. определяется условиями получения исходного поливинилацетата (рис.). [c.395]

Раньше применяли в качестве вяжущих веществ для стеклянных кирпичей разные лаки и пластические материалы (акрилаты, метакрилаты, поливиниловые смолы и др.). Однако установлено, что эти лаки очень быстро теряют адгезию к стеклу из-за влажности. Лучших результатов можно достигнуть <при применении растворов гидролизованного этилсиликата и поливинилацетата или поливинилацеталей в водном спирте. Раствор наносят пульверизатором, кистью или окунанием стеклянного кирпича и полученный слой покрывают винилацетатным полимером [1384, 1396]. Покрытие получается твердым, гибким и сохраняется в условиях высокой и низкой влажности. [c.319]

В соответствии с изложенным в части 2.1. эксперимент по определению адгезии проводился в два этапа. Объекты исследований - растворы поливинилацетата (ПВА) и по-лиметилцеллюлозы (ПМЦ) в дистиллированной воде. Средневязкостная молекулярная масса ПВА и ПМЦ по данным капиллярной вискозиметрии 87550 моль и 147000 моль соответственно. У водных растворов с малыми концентрациями полимера, адгезия (поверхностное натяжение) к стеклу измерялась методом сталагмометрии (метод подсчета капель) при условии, если краевой угол смачивания равен нулю. Для определения поверхностного натяжения методом сталагмометрии необходимо определить число капель воды и число капель исследуемой жидкости [И]. Адгезия определялась по уравнению [c.13]

Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере элястич-ности и растворимости полршера. [c.286]

Поливинилацетат используют преимущественно в виде растворов, поэтому его получают вереде растворителей (толуол, ацетон, спирт, этилацетат, бензол) при их кипении. В одинаковых условиях полимеризации наибол1,ший выход полимера достигается в этилацетатном растворе, наименьший—в среде спирта или ацетона. Растворитель может служить переносчиком цепи в процессе полимеризации, снижая, таким образом, среднюю степень полимеризации поливинилацетата. Особенно это заметно в присутствии толуола, ацетона, спирта, наименее заметно в присутствии бензола. Блочным методом можно получить только низкомолекулярный полимер (молекулярный вес 3500—7500). [c.303]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Растворение атермическое и сопровождается возрастанием энтропии. Это наблюдается, например, при растворении полимера в соответствующем ему гидрированном мономере (полиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этилаце-тате и др.). Как известно, величина ДЯсм = Д/7см + рД см характеризует изменение внутренней энергии (Д1/с )и изменение объема (ДУсм) системы при растворении. Поэтому условие ДЯсм = О обычно означает, что и энергия взаимодействия, и средняя плотность упаковки молекул при растворении полимера в низкомолекулярной жидкости не изменяются по сравнению с исходными компонентами. [c.84]

Химические свойства винилацетата и его полимера обусловлены степенью чистоты вещества. Например, поливинилацетат в присутствии небольшого количества основания легко гидролизуется в Поливиниловый спирт. Гидролиз может происходить также и в кислой среде. Небольшие количества ингибиторов затрудняют инициирование полимеризации другие примеси могут влиять (переносом цепи) на степень полимеризашта и, следовательно, на физические свойства полимера. Поэтоьгу для мономерного винилацетата, предназначенного в качестве сырья для превращения в высокопоотмерное вещество, установлены технические условия. [c.66]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Можно синтезировать эти ацетали непосредственно из поливинилацетата, совмещая алкого [из и ацеталирование в одной операции варьируя условия синтеза, можно получить полимеры с различным содержанием ацегальных, гидроксильных и ацетиль- ных групп, обладающие тем или иным комплексом свойств. Че длиннее цепь радикала Н, тем меньше теплостойкость и темпера- тура стеклования полимера. [c.298]

Рассмотрение зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности показывает, что при адсорбции из хороших растворителей (полистирол — бензол, полиметилметакрилат — хлороформ, поливинилацетат — СС14) д уменьшается с ростом степени покрытия поверхности, тогда как при адсорбции из плохих растворителей теплота либо мало зависит от степени покрытия поверхности (полистирол — циклогексанон), либо уменьшается (полиметилметакрилат — ацетон, поливинилацетат — бензол). Большая зависимость теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности в плохих растворителях связана, по нашему мнению, с изменениями конформации цепей и условий структурообразования в растворе при повышении концентрации. [c.53]

Сначала проводили адсорбцию поливинилацетата на саже из раствора с концентрацией 0,8 мг/мл. Затем добавляли раствор полистирола ПСТ и изучали его адсорбцию на саже с предварительно адсорбированным на ней поливинилацетатом (рис. 66). В хорошем эастворителе (толуоле) предварительно адсорбированный на саже 1ВА практически не изменяет адсорбцию ПСТ, в то время как в плохом растворителе (бутаноне-2) происходит уменьшение адсорбции ПСТ в этих же условиях. Авторы [ 1501 считают, что такая картина подтверждает предположение о том, что слабо адсорбированный ПВА может быть полностью вытеснен, если молекулы ПСТ адсорбируются из хорошего растворителя на поверхности сажи плашмя, монослоем. Наоборот, ПВА мешает образованию толстого слоя адсорби- [c.76]

Получены дисперсии различных сополимеров винилацетата, содержащих обычно небольшое количество сомономера, такого, как метакриловая кислота, монометилмалеат, бутоксиметакрил-амид, винилпропионат и винилверсатат [31 ]. Дисперсии поливинилацетата, полученные в циклогексане, гидролизом непосредственно были превращены в дисперсии поливинилового спирта [34]. Этого добивались путем прибавления вначале метанола к перемешиваемой дисперсии поливинилацетата, а затем раствора метилата натрия или серной кислоты в метаноле. После 3 ч перемешивания при 30 °С получили грубую дисперсию поливинилового спирта степень гидролиза 75%. Варьирование условий дает материал со степенью гидролиза до 98,5%. [c.236]

Растворением пороитов акриловых полимеров в обычных растворителях получают поверхностные покрытия порошок можно спрессовать в гранулы с целью использования для литья под давлением. Соответствующий выбор условий полимеризации (температура кипения разбавителя, температура испарения) позволяет получать различные порошки полимеров, среди которых полиметилметакрилат, полиакрилаты и соответствующие сополимеры, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и поливинилацетат. Двухфазные порошки, состоящие из полиметилметакрилата, за-полимеризованного внутри предварительно полученных частиц полиэтилакрилата, также получены непрерывным методом. Температура текучести расплавов полимеров, полученных дисперсионной полимеризацией, значительно ниже, чем у расплавов полимеров, полученных полимеризацией в массе (табл. УП.1) [1]. [c.299]

Недавно в результате многолетних комплексных исследований побочных биологических эффектов растворов поливинилового спирта, применяемых в качестве заменителей плазмы крови, было об--наружено, что одним из основных факторов, влияющих на стабильность растворов поливинилового спирта и их физиологическую активность, является содержание и распределение остаточных ацетатных групп в цепях [14]. Последнее определяется условиями омыления поливинилацетата, а характер этого распределения в свою очередь определяет, по-видимому, конформацию макромолекул и закладывает основы генерации тех или иных надмолекулярных образований в растворе [15]. Наибольшей побочной биологической активностью, судя по этим данным, обладали образцы поливинилового спирта, полученные гидролизом поливинилацетата в среде метанола и имеющие блочное распределение прореагировавших и непрореагировавших групп при одном и том же малом среднем содержании последних [15]. [c.13]

Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало. [c.253]

Подробный анализ проблемы онределения непрореагировавших мономеров в полимерных эмульсиях проведен Фоссихом [84]. В этой работе разработана методика анализа эмульсии соно.чимера поливинилацетата. Для анализа отбирается 1 г предварительно взболтанной эмульсии и добавляются 10 мл чистого метанола и 1 мл раствора внутреннего стандарта. Полученный раствор эмульсии стабилен в течение 24 час. Для анализа отбирается проба величиной 3 мкл. Для анализа используют колонки (180x0,3 см), заполненные 10% карбовакса-1500 на хромосорбе (40—60 меш). Условия анализа приведены в табл. 9. Порог чувствительности метода составляет [c.129]

В результате многочисленных исследований было показано, что при пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Для идентификации полимера необходимо сравнить его пирограмму с пирограммами известных образцов и произвести отождествление спектра. Расшифровка анализируемой пробы возможна только в том случае, если предварительно была получена пирограмма этого материала. В качестве примера можно привести работу Гротена [76], который нашел, что при испытании свыше 150 различных полимеров почти все образцы дали различные пирограммы. Четкие характерные пирограммы были получены для полимеров винилового ряда общей формулы ( Hg—GHX), а именно для полистирола, поливинилацетата, полипропилена и поливинилхлорида. Резко различаются пирограммы эфиров пе.н.яюлозы (ацетата, пропионата, бу- [c.230]

Условия полимеризации винилацетата описали Клатте и Рол-лет [448] в 1914 г. Они же рекомендовали применять перекиси для ускорения полимеризации. Заводское производство поливинилацетата впервые осуществлено в Канаде в 1920 г. [351]. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология