Поликонденсация вязкость

Трехмерная поликонденсация сопровождается процессом гелеобразования, который наступает в определенный момент времени и называется точкой гелеобразования. Гель соответствует бесконечной сетке и представляет собой одну гигантскую макромолекулу. При продолжении реакции после начала гелеобразования увеличение количества геля сопровождается резким возрастанием вязкости системы [3, с. 96]. [c.166]

Нагревание реакционной смеси до 60°С производится путем подачи пара в рубашку аппарата дальнейшее повышение температуры до 96— 00°С происходит за счет экзотермической реакции поликонденсации. Процесс контролируется по вязкости образующейся смолы. После отстоя из реакционной смеси удаляется надсмольная вада и смола подвергается сушке под вакуумом при 80°С. Затем готовый полимер совмещается с поливинилбутиралем (при соотношении 1 1) при бО С. [c.60]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Диизоцианаты реагируют с дикарбоновыми кислотами при комнатной температуре. Вязкость смеси возрастает уже в течение первых 10—15 мин. С увеличением вязкости затрудняется удаление побочно образующегося углекислого газа, вследствие чего скорость поликонденсации постепенно снижается. [c.446]

Химическая связь связующего с поверхностью порошков. Взаимодействие связующего с поверхностью порошков на всех стадиях технологического процесса, начиная от перемешивания и кончая термической обработкой материала, во многих случаях сопровождается образованием химических связей между этими компонентами [В-4]. На первых стадиях возможно параллельное протекание окислительно-восстановительного взаимодействия, поликонденсации и радикальных реакций. Последние при высоких температурах начинают играть превалирующую роль. В соответствии с этим вязкость пека как параметр связующего однозначно не определяет предельного напряжения сдвига в смесях с одним и тем же углеродным порошком. 120 [c.120]

Прекращение роста и обрыв цепи. Вторая характерная особенность реакции поликонденсации — ее обратимый характер. При достижении состояния равновесия скорость образования полимера на каждой стадии взаимодействия мономеров равна скорости его разрушения (деструкции). Для получения полимеров с большой молекулярной массой необходимо нарушать это равновесие, удаляя выделяющиеся в процессе поликонденсации низкомолекулярные продукты. Для этого или повышают температуру реакционной среды, или процесс ведут при пониженном давлении. Первое необходимо для понижения вязкости реакционной среды, которая возрастает по мере течения реакции поликонденсации, а к снижению давления в реакторе прибегают, чтобы высокая температура не разрушала полимер. Таким образом, молекулярная масса полимера и [c.403]

Процесс поликонденсации может прекратиться по многим причинам установившегося равновесного состояния, изменения структуры и нарушения эквивалентности функциональных групп, увеличения вязкости реакционной среды и связанного с этим уменьшения подвижности макромолекул. [c.404]

Поликонденсация при 280 С (до получения расплава заданной вязкости) [c.259]

Обычно при рассмотрении механизма поликонденсации принимают в соответствии с экспериментом, что реакционная способность функциональных групп не зависит от длины молекулярной цепи, которой она принадлежит и от вязкости реакционной среды, которая сильно возрастает при ноликонденсации. Принятие этих допущений позволяет при рассмотрении кинетики пользоваться единой константой скорости реакции конденсации и заменять концентрации всех молекул концентрациями функциональных групп. [c.33]

Кремнийорганическими жидкостями пропитывают конденсаторы, предназначенные для работы при повышенной температуре, заполняют выключатели, где выгодно используется высокая теплостойкость и дугостойкость этих жидкостей. Физические свойства кремнийорганических жидкостей (температура кипения, температура затвердевания, вязкость, плотность, вес и др.) зависят от степени поликонденсации и рода органического радикала. Введение фенильных радикалов в структуру молекулы повышает нагревостойкость жидкостей. Пределы рабочих температур при длительной эксплуатации для полиметилсилоксановых жидкостей от —70 до 130° С, для полиэтилсилоксановых жидкостей — от —40 до 180° С. Полиметилфенилсилоксановые жидкости допускают ограниченный срок эксплуатации (до 1500 ч) до 250° С. [c.275]

Окисление битумов, применяемых в качестве связующего, начинается около 200°С и способствует началу поликонденсации, вследствие чего уплотненность их молекулярной структуры увеличивается. Механизм этого явления уже был описан в главе о термическом разложении органических веществ. Окисление приводит к увеличению вязкости битума и увеличению выхода кокса из него. Последнее проявляется в том, что выход летучих веществ в поверхностном слое заготовок, нагревавшихся вблизи степ камеры, уменьшается быстрее, чем во внутренней части (табл. 41). [c.192]

Низкомолекулярный П. (характеристич. вязкость [т)] 0,05—0,1 дл/г) синтезируют термич. поликонденсацией в расплаве гексаметилендиамина с гуанидингидрохлоридом. В технике, ввиду близости условий, синтез последнего (из дициандиамида и NH4. I) и П. совмещают в одном процессе [c.624]

Рис. 4.3. Изменение относительной вязкости в ходе поликонденсации с разными катализаторам (1- Ю " г-атои/моль ДГТ)

На рис. 4.8 приведена графическая зависимость изменения приведенной вязкости >1уд/с в течение поликонденсации. На рис. 4.9 показано изменение содержания карбоксильных групп в ходе тех яie опытов. [c.71]

Реактор должен иметь минимальное число необогреваемых поверхностей. Температура расплава, расположенного на таких поверхностях, благодаря испарительному охлаждению окажется на 15 и более градусов ниже, чем температура основной массы расплава, а на конечных стадиях поликонденсации — даже ниже температуры газовой среды, не насыщенной парами этиленгликоля. Благодаря испарительному охлаждению вязкость продукта повышается, прекращается его стекание и в течение длительного времени в реакторе накапливается все более и более глубоко деструктированный продукт. [c.162]

Как правило, нефтяные пеки получают в интервале температур 350-430°С. В этих условиях тяхелый нефтепродукт претерпевает ряд реакций крекинга и поликонденсации. Вязкость продуктов постепеио [c.47]

Хотя этот метод применяется для характеристики раззетвлен-ных полимеров, уменьшение объема клубка макромолекул многих полиарилатов нельзя отнести за счет разветвленности, так как ее появление в процессе синтеза мало вероятно, особенно для полиарилатов на основе диана. В то же время в случае полиарилата изофталевой кислоты и диана (Д-1) параметр а в уравнении Марка — Хувинка заметно различается для продуктов высокотемпературной и межфазной поликонденсации (вязкость измеряется, естественно, в одном и том же растворителе). [c.135]

В процессе синтеза алкидных смол вначале нагревают смес1 растительного масла с многоатомными спиртами (глицерино]у или пентаэрптритом), и на этой стадии при температуре реакци вязкость смеси составляет десятые и сотые доли пуаза. В процесс поликонденсации вязкость реакционной смеси резко возрастает. [c.446]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Фталевый ангидрид, адининовая и себациновая кислоты, применяемые при получении соответствующего полиэфира, дозируются с помонхью дозаторов. Реактор 7 обогревается высокотемпературным теплоносителем, так как температура поликонденсации для различных полиэфиров должна поддерживаться в пределах 150—180 °С. Реакционный аппарат соединен с обратным холодильником 8, который служит для конденсации высококипящих реагентов реакционной смеси, и с прямым холодильником 9—для удаления паров воды. Окончание процесса поликондепсации контролируют по кислотному числу и вязкости продукта, которые регламентируются для разных марок полиэфиров. [c.73]

В качестве противопенных присадок применяются полиметил-силоксан (ПМС-200А), полидиметилсилоксан, полиэтилсилоксан и др. Полисилоксаны [R2SiO] представляют собой бесцветные, прозрачные маслянистые жидкости с различной молекулярной массой и вязкостью от 1—3 до 10 000—15 000 ми /с при 20 °С. Их получают многими способами, важнейшим из которых является частичный гидролиз органохлорсиланов с последующей поликонденсацией (или полимеризацией) получаемых нестойких гидроксильных производных [c.158]

Кроме того, в ходе гидрогенизационных процессов протекает ряд побочных (нежелательных) реакций, к числу которых относятся гидродеалкилирование ароматических и нафтеновых углеводородов, ведущее к образовгнию циклических углеводородов, склонных к поликонденсации (в свою очередь, поли конденсация циклических углеводородов вызывает образование коксовых отложений на катализаторе и снижение его активности) крекинг углеводородов, обусловливающий снижение выхода и вязкости масел. Эти реакции стремятся подавить путем подбора оптимального состава катализатора и технологических условий процесса. [c.234]

Реакции поликонденсации очень медленно протекают при обычной температуре, и поэтому синтез конденсационных полимеров ведут обычно при температурах порядка 150—300° С и даже выше, т. е. температурный режим синтеза является одним из макрокине-тических факторов, влияющих на процесс синтеза. Поликонденсация может быть гетерофазной, например эмульсионной. Эмульсионным может быть также процесс полимеризации, при котором радикальная полимеризация протекает в эмульсии мономера [32], причем реакционная масса в этом случае имеет невысокую вязкость. При эмульсионном процессе синтеза существенное влияние оказывают такие показатели, как размер капель мономера и скорость транспорта мономера к поверхности раздела фаз [46]. Тем самым гидродинамический режим синтеза также является макрокинети ческим фактором, влияющим на процесс синтеза. [c.5]

На каждой ступени поликонденсации образовавишеся макромолекулы могут вступать в реакцию как с молекулами исходных мономеров, так и с другими л1акромолекулами. По мере завершения процесса поликонденсации и снижения концентрации исходных веществ в реакционной смеси взаимодействие макромолекул между собой становится все менее вероятным. С увеличением размера макромолекул возрастает вязкость реакционной среды и уменьшается подвижность макромолекул, следовательно, уменьшается и число их столкновений. Чтобы предотвратить полное затухание реакции поликонденсации, необходимо повышать температуру реакционной смеси (рис. 56). [c.165]

По мере углубления процесса поликонденсации увеличивается средний молекулярный вес полимера и возрастает вязкость раствора. Нарастание среднего молекулярного леса полимера постепенно замедляется вследствие повышения скорости фенолизл продуктов реакции. [c.374]

Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислсй среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметнлолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота [c.432]

ЦИЮ аминокислот в расплаве проводят при 220—280° в атмосфере азота при непрерывном перемешивании. Окончание реакции определяется изменением концентрации карбоксильных групп или вязкости раствора. Поликонденсацию можно проводить также в среде расплавленного фенола или в ксиленоле при 200— 210°. [c.444]

Введение олигомерной смолы в количестве 10-30 является оптимальным, так как меньшее соотношение приводит к малому сниженшо вязкости реа1ЩИонной массы, затрудняющему перемешивание, утленьше-нию концентрации непредельных углеводородов и, следовательно, уменьшению скорости полимеризации. При большем объеме олигомерной смолы количество ОСК становится недостаточным, для протекания реакций полимеризации и поликонденсации, а также в силу термодинамической неустойчивости смесей. [c.51]

Данные таблицы 1 показывают возрастание молекуляр-ного Веса полимера и небольшое уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбеизола дихлорэтану. Это хорошо согласуется с теорией процесса поликонденсации и с ранее опубликованными памн результатами [8]. Как (показано в [8], трехмерный полимер образовывался гари небольшом избытке дихлорэтана. В настоящей работе сшитого продукта не получили, так как концент рация хлористого алюминия была недостаточна для образования трехмерной структуры полимера. Незначительное уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбензол дихлорэтан, по-видимому, объясняется увеличением вязкости среды. Это подтверждается и данными таблицы 4. [c.118]

Продукт 308 получают поликонденсацией диметилольных производных крезола (крезолдиалкоголя) со сложным эфиром (глицеридом)—продуктом взаимодействия льняного масла, глицерина и канифоли. Поликонденсацию осуществляют в среде бу-таиола. Отгоняют его совместно с конденсационной водой до получения определенной вязкости раствора смолы в толуоле. Крезолдиалкоголь получают, нагревая формальдегид и трикре-зол при 60—65° С в присутствии аммиака. Реакционную смесь обезвоживают при 50—55° С под вакуумом. Другой промежуточный продукт получают, нагревая смесь льняного масла, глицерина и канифоли при 250—260° С 12 ч. [c.209]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

В ряду конденсационных полимеров первое место принадлежит фенолформальдегидным смолам. Ранее рассматривались некоторые их водорастворимые разновидности, получаемые при конденсации фенолов (синтаны, ПФЛХ) или нафтолов (кортаны), имеющие широкое распространение как понизители вязкости. Неоднократно делались попытки без ущерба для растворимости усилить стабилизирующие свойства этих реагентов и способность их снижать водоотдачу. Для этой цели поликонденсацию ведут в кислой среде с избытком фенола в соответствии со схемой [c.198]

Основным исходным связующим материалом при получении арзамит-раствора является феноло-формальдегидная смола для предохранения ее от преждевременной поликонденсации в состав арзамит-раствора вводят бензиловый спирт. При получении щелочестойкой замазки к феноло-формальдегидной смоле добавляют дн-хлоргидрин глицерина. Замазка арзамит быстро схватывается, поэтому смешение компонентов производится -непосредственно перед их применением. При комнатной температуре схватывание происходит в течение 6 ч, при 10 °С — в течение 3 суток, при 70 °С — за несколько часов. Для изготовления замазки в порошок вводят при помешивании раствор. На 1 кг порошка расходуется примерно 0,28—0,6 кг раствора, что зависит от вязкости последнего. Замазка арзамит марок 1, 2, 3, 4, 5, 7 стойка при температуре до 120 °С арзамит 6 — до 160°С. [c.355]

Г.-ф. с. синтезируют аналогично меламино-формальде-гидным смолам. Осн. отличия Г.-ф. с. от других амино-аль-дегидных смол 1) меньшие скорости образования и отверждения 2) большая стабильность р-ров даже в присут. кислых агентов (напр., при действии 10%-ной соляной к-ты ацетогуанамино-формальдегидная смола сохраняет жизнеспособность в течение 7 сут, меламино-формальдегидная-в течение неск. часов) 3) более высокие эластичность, ударная вязкость, устойчивость к растрескиванию и водостойкость отвержденных продуктов, а также их незначит. усадка. Обычно Г.-ф. с. модифицируют меламином или мочевиной, вводя их в поликонденсацию вместо части гуанамина. При этом получают композиции, к-рые по сравнению с композициями на основе меламино-формальд. смол обладают лучшей текучестью при переработке и меньшей усадкой. [c.617]

Авторы указали, что в условиях поликонденсации выделяющийся этиленгликоль благодаря высокой и все растущей вязкости расплава и несмотря на высокую температуру, вакуум и перемешивание не может удаляться сразу из сферы реакции, а должен участвовать в акте переэтерификации неоднократно. Все же наблюдалось некоторое снижение молекулярной массы полимера, полученного поликонденсацией неполностью переэтерифицированного продукта, что и видно из рис. 3.14. Циммерманом и Беккером [120,121] были проведены дополнительные исследования путем моделирования условий неполной переэтерификации. Поликонденсация дигликольтерефталата с гликольметиптерефталатом проводилась в присутствии ацетата марганца. Концевыми группами поликонденсирующейся системы были метоксигруппы (2,5 и 5%). Было установлено, что в присутствии метоксигрупп постепенно понижается скорость роста молекулярной массы, хотя вязкость еще остается весьма низкой. Это хотя и не отрицает возможность переэтерификации метиловых эфиров и эфиров гликоля, но доказывает тормозящее действие метоксигрупп. [c.46]

Экспериментальные графики [47], приведенные на рис. 4.3, отражают общую картину протекания поликонденсации. Как видно из рисунка, молекулярная масса полиэфира, о которой судили по относительной вязкости его раствора (в опытах Кабаяси вязкость определяли в растворе фенола и тетрахлорэтана в соотношении 1 1, при концентрации 0,5 г/100 мл и 20 °С), вначале возрастает, а после истечения определенного времени начинает падать. Максимумы на кривых отражают состояние кажущегося равновесия, поскольку истинное равновесие недостижимо из-аа одновременного прохождения деструктивных процессов. После достижения максимума кривые отражают преобладающее влияние необратимой термодеструкции. [c.67]

Рис. 4.5. Изменение относительной вязкости в ходе поликонденсации с катализатором ЗЬаОз при разных температурах

Бикомпонентная этерификация еще недостаточно изучена. Между тем ее применение открывает возмогкности интенсификации процесса путем преимущественного ускорения стадии прямой этерификации. В этом случае поликонденсация может быть проведена с минимальным выделением этиленгликоля. При правильно выбранных условиях введение терефталевой кислоты ускоряет поликонденсацию. По патенту [58], ускорение поликонденсации достигают введением суспензии терефталевой кислоты в предполимер в количестве до 4%, при этом оптимальное количество Z добавляемой кислоты зависит от относительной вязкости предполимера в момент введения и может быть рассчитано по уравнениям [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология