Флуоресценция неорганических веществ

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Флуоресценцию гасят также добавки различных органических и неорганических веществ в растворе. Например, хлорид натрия, иодид калия, анилин сильно уменьшают выход флуоресценции хинина, так как добавляемые вещества поглощают значительную часть ультрафиолетовых лучей, вызывающих синюю флуоресценцию хинина. [c.482]

Флуорометр ФМ-1. Предназначен для определения концентрации органических и неорганических веществ в растворах. Определение основано на измерении интенсивности флуоресценции растворов. Флуоресценция возникает при поглощении молекулами вещества ультрафиолетовых лучей, испускаемых ртутно-кварцевой лампой ДРС-50. [c.483]

Микрозонд можно использовать для разнообразных образцов, включая органические и неорганические вещества, полимеры, биообъекты. Например, изучались неоднородности, образующиеся при затвердевании цемента, и другие твердофазные реакции проводился анализ крови на холестерин и состава функционирующих клеток, а также пятен на пластинах тонкослойной хроматографии. Метод позволяет определять следы вредных для здоровья ароматических углеводородов в пикограммовых количествах. К преимуществам микрозондового КР-анализа следует отнести резкое уменьшение рассеяния света и флуоресценции по сравнению с обычным КР-экспери-ментом. [c.778]

Если имеют дело с бесцветными и нефлуоресцирующими веществами, то иногда применяют флуоресцирующие адсорбенты. Для этого к обыкновенному адсорбенту добавляют какое-либо неорганическое вещество, флуоресцирующее в ультрафиолетовом свете, например сернистый цинк, или же небольшое количество органического флуоресцирующего красителя, не снижающего активности адсорбента и не извлекающегося в условиях опыта. В этом случае образующиеся на колонке зоны соответственно изменяют первоначальную интенсивность флуоресценции адсорбента. [c.228]

Большинство люминесцентных определений неорганических веществ основано на измерении интенсивности флуоресценции комплексных соединений катиона с органическими реагентами [8]. Однако интенсивность флуоресценции таких комплексов, а соответственно и чувствительность метода, часто недостаточно высоки. Повышение интенсивности флуоресценции комплексов неорганических веществ с органическими лигандами при замораживании растворов представляет поэтому существенный интерес для увеличения чувствительности люминесцентных реакций. [c.75]

Флуоресцентный метод может быть использован для прямого и косвенного анализа. В первом случае для анализа используется непосредственно флуоресценция исследуемого объекта. Следует заметить, что среди неорганических веществ очень мало веществ, способных флуоресцировать самостоятельно. К числу таких веществ относятся соединения урана и редкоземельных элементов— церия, европия, самария и др. Значительно чаще встречаются флуоресцирующие органические вещества, например резорцин, хинин, морфин и многие другие. Для большинства неорганических ионов применение флуоресцентного метода связано с образованием флуоресцирующих соединений с различными органическими веществами. Некоторые из этих реактивов приведены в табл. 14. [c.154]

Как и в случае колориметрического или спектрофотометрического анализа, флуориметрическое определение неорганических веществ при помощи органических реагентов может основываться на реакциях различных типов, таких, как образование флуоресцирующих комплексов металлов, тушение флуоресценции органического реагента или образующихся комплексных частиц, образование новых флуоресцирующих соединений могут использоваться также различные реакции замещения. [c.375]

В настоящее время для регистрации ядерных излучений применяют весьма разнообразные детекторы, действие которых основано на различных явлениях, сопровождающих взаимодействие излучения с веществом ионизация газов (ионизационные камеры и газоразрядные счетчики), ионизация твердых тел (кристаллические счетчики), возбуждение флуоресценции неорганических и органических веществ (сцинтилляционные счетчики), химические реакции, тепловой эффект, фотографическое действие и т. д. [c.43]

Скрещенные светофильтры для каждого определения даны в двух вариантах жидкостные из растворов общераспространенных неорганических солей (помещаемых в стеклянные кюветы от фотоколориметра ФЭК-М и ему подобных) и из цветного оптического стекла по ГОСТ 9411—60 [17]. Стеклянные светофильтры проще в обращении, чем жидкостные, но они менее доступны большинству производственных лабораторий геологической службы и много дороже. Кроме того, как это уже было отмечено в главе П1, границы скрещения в наборах светофильтров из цветного стекла изменяются ступенчато, и для многих флуоресцентных реакций приходится подбирать скрещенные пары лишь более или менее приближающиеся к заданной длине волны. Путем изменения концентрации составляющих жидкостные светофильтры растворов можно плавно смещать границу скрещения до требуемой длины волны [43]. Способ приготовления окрашенных растворов для жидкостных светофильтров был описан в главе П1. Во все первичные светофильтры, приведенные в описании методик, введены стекла или растворы желтого цвета их назначение — снижать величину холостого опыта (возбуждаемого преимущественно коротковолновыми излучениями) и тем самым улучшать его соотношение с флуоресценцией определяемого вещества. [c.206]

Неорганические вещества определяют люминесцентным методом, пользуясь в большинстве случаев органическими реагентами, действие которых основано на 1) образовании хелатов, флуоресценция которых отличается от флуоресценции реагентов 2) на образовании флуоресцирующих тройных комплексов, экстрагируемых органическими растворителями 3) на каталитических реакциях, связанных с изменением люминесценции определяемый элемент при этом является катализатором. [c.82]

В литературе описаны цветные каталитические реакции определения более 50 различных ионов, флуоресцентные же каталитические реакции до настоящего времени не применялись для определения микроколичеств неорганических веществ . Имеются указания на наличие каталитических процессов, сопровождающих некоторые известные флуоресцентные реакции. Например, при изучении реакции определения бериллия морином было замечено , что интенсивность флуоресценции комплекса бериллия с морином уменьщается во времени. Авторы работы считают, что снижение интенсивности флуоресценции происходит в результате окисления морина, входящего в состав комплекса, кислородом воздуха. Следы ионов меди, серебра и марганца ускоряют эту реакцию. Каталитическая реакция отмечена при определении ванадия (У ) родамином 6Ж- Известно также каталитическое действие цинка и сурьмы при определении их с бензоином. [c.102]

Определение неорганических веществ по их флуоресценции 141 [c.141]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ПО ИХ СОБСТВЕННОЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ [c.141]

Применение низких температур для увеличения выхода и интенсивности флуоресценции, а следовательно, и чувствительности реакции определения неорганических веществ до сего времени не находит широкого распространения в практике люминесцентного анализа. Между тем определение органических веществ при низких температурах по возникшим при замораживании растворов линейчатым спектрам уже в настоящее время завоевало-широкое признание . [c.151]

Несмотря на то, что эффект Шпольского трудно использовать для определения неорганических веществ, замораживание анализируемых растворов может оказаться весьма полезным . Представляет интерес повышение интенсивности флуоресценции комплексов при замораживании анализируемых растворов. Резкое повышение интенсивности флуоресценции при понижении температуры наблюдается, например, у комплексов лантанидов с органическими соединениями . Комплекс тербия с дибензоил-метаном не люминесцирует при —60 °С и выше. При —100 °С [c.152]

Обычно нейтральные неорганические вещества обнаруживают и определяют, переводя их в подходящую ионную форму или же по их химическим реакциям, которые часто приводят к изменению окраски или флуоресценции органических молекул. [c.298]

Индикаторные реакции можно разделить на две группы реакции с участием только неорганических веществ и реакции с участием органических реактивов. Преимуществом первой группы реакций является то, что их механизм, как правило, легче поддается изучению. Преимущество индикаторных реакций с участием органических реактивов заключается в возможности измерения их скорости фотометрическими методами (светопоглощения, флуоресценции, хемилюминесценции) с высокой чувствительностью, особенно в хемилюминесцентных и флуоресцентных реакциях. [c.20]

До сих пор мало внимания уделялось разработке анализаторов неорганических загрязняющих веществ в воздухе, основанных на измерении атомной или молекулярной флуоресцентной эмиссии. Известны различные реакции между органическими и неорганическими веществами, которые могли быть исследованы с точки зрения их применения для анализа следовых количеств загрязняющих веществ в воздухе методом молекулярной флуоресценции. Однако многие из этих реакций чувствительны к процессам гашения, особенно в водном растворе [64]. [c.604]

Причины возникновения флуоресценции были кратко описаны выше. Использование этого явления в анализе основано на способности некоторых веществ флуоресцировать под действием ультрафиолетового излучения. Число таких веществ невелико, так что метод вначале в основном применяли для анализа органических веществ и в меньшей степени для неорганических. В последние годы метод успешно применяют и для чувствительного определения многих неорганических соединений. [c.367]

Универсальный способ детектирования разделенных веществ заключается в том, что при приготовлении пластинок к адсорбенту прибавляют неорганический фосфор и таким образом получают флуоресцирующие пластинки. Поскольку органические вещества чаще всего гасят флуоресценцию, то в ультрафиолетовом свете они обнаруживаются в виде темных пятен. Если вещества сами флуоресцируют, то под воздействием УФ-излучения они обнаруживаются в виде светлых пятен на темном фоне. [c.103]

Хроматографический анализ органических веществ развивался попутно с хроматографией неорганических веществ. В 1935— 1936 гг. появились первые сообщения об успешном применении метода Цвета в анализе синтетических красителей. Из жидкофазных вариантов хроматографии наиболее широкое применение в органической и биологической химии получила бумажная хроматография. Это тонкий микрометод, позволяющий разделять смеси нескольких десятков компонентов на полоске пористой бумаги, которая выполняет роль хроматографической колонки. Хроматограмма получается в виде пятен, окраска которых соответствует природной окраске разделяемых компонентов смеси. При анализе бесцветных веществ пятна проявляют, опрыскивая бумагу реактивом, образующим с разделяемыми компонентами окрашенные соединения. Например, при определении аминокислотного состава белков после их гидролиза бумагу опрыскивают раствором нин-гидрина, в результате чего на поверхности бумаги появляются пятна розового цвета, соответствующие индивидуальным аминокислотам (см. рис. 1.2). Если разделяемые бесцветные вещества обладают способностью к флуоресценции, бумагу облучают ультрафиолетовыми лучами (кварцевой или ртутной лампой) и тогда хроматограмма становится видимой. Этот случай можно наблюдать при разделении смеси антрахинонов, пятна которых в ультра- [c.9]

Свечение неорганических веществ при низких температурах можно использовать для определения не только катионов, но и некоторых анионов. Так, например, известно, что нитриты при низких температурах обнаруживают интенсивную флуоресценцию, имеющую линейчатый спектр [14, 15]. При комнатной температуре интенсивность флуоресценции нитритов чрезвычайно слаба. Нами было установлено, что нитриты, находящиеся [c.78]

Фотометрическое определение неорганических веществ с помощью органических реагентов чаще всего основывается на реакциях, которые приводят к образованию продуктов, поглощающих (или испускающих) излучение с частотами, соответствующими электронным спектрам. Так, в спектрофотометрическом, колориметрическом или турбидиметрическом вариантах измеряется поглощение излучения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Флуориметрические (фосфориметрические) методы основаны на измерениях флуоресценции или фосфоресценции. Нефело-метрические методы, опирающиеся на измерение интенсивности света, рассеиваемого коллоидными частицами, употребляются реже. [c.348]

Некоторые неорганические вещества взаимодействуют с орга ническими реагентами, образуя продукты, интенсивность флуоресценции которых при определенных условиях пропорциональна концентрации определяемого вещества. Чаще всего для возбуждения флуоресценции применяется ультрафиолетовое излучение. Интенсивность флуоресценции измеряется с помощью флуориметров (с использованием спектральных фильтров) или спектрофлуори-метров, снабженных монохроматорами, которые позволяют выделять узкие спектральные полосы (линии) возбуждающего или испускаемого излучения. [c.375]

Подавая сигнал с собирающего электрода 11- или 13-каскад-ного фотоумножителя на чувствительный гальванометр (2000 мм/мкА), как показано на рис. 71,5, можно довольно просто регистрировать флуоресценцию. Темновой ток фотоумножителя Е.М.1. 9558(3, работающего при наиряжении 1800 В, вызывает отклонение на гальванометре около 10 мм (эта величина варьирует для разных фотоумножителей). Если гальванометр правильно зашунтирован и благодаря достаточно большой постоянной времени заметно снижаются флуктуации темнового тока, то можно уверенно регистрировать итенсиврюсти света, соответствующие приблизительно 75 темнового тока. Такая схема проста, надежна и довольно чувствительна. При условии, что используемый для возбуждения источник имеет постоянную интенсивность, эта схема вполне пригодна для ряда измерений, включающих измерение интенсивности при нескольких длинах волн (например, определение неорганических компонентов после химического разделения, см. гл. V). Как и во всех флуоресцентных измерениях, желательно сравнивать интенсивность флуоресценции неизвестного образца с интенсивностью флуоресценции стандартного вещества, например бисульфата хинина (см. раздел П1,Л, 4). В этом случае автоматически компенсируются медленные флуктуации интенсивности возбуждающего света или напряжения питания фотоумножителя. Рекомендуется использовать шунт гальванометра с точными положениями переключателя, соответствующими чувствительностям, папример, 1,0 0,3 0,1 0,03 0,01. Максимальное отклонение шкалы 500 мм при наименьшей чувствительности будет соответствовать сигналу фотоумножителя в 25 мкА. Для измерения больших интенсивностей света напряжение на фотоумножителе должно быть [c.205]

Неорганические вещества, содержащиеся в бумаге, можно перевести в флуоресцирующие оксихинолинаты при действии на них парами оксихинолина. Эту реакцию можно осуществить при комнатной температуре, поместив исследуемый образец над тиглем, в котором находится твердый оксихинолин. Через несколько минут в ультрафиолетовом свете можно различить слабую флуоресценцию, интенсивность которой возрастает с увеличением длительности пребывания в парах оксихинолина. При нагревании 8-оксихинолина (т. пл. 79 ) появление флуоресценции ускоряется. Для образования оксихинолинатов достаточно низкого давления паров оксихинолина при обычных температурных условиях. Действие паров оксихинолина вряд ли можно объяснить превращением данного неорганического вещества в оксихинолинаты стехиоме-тркческого состава. Более вероятно, что пары оксихинолина реагируют с металлом на поверхности бумаги без образования (ювой фазы иными словами, происходит химическая адсорбция. В результате образования аналогичных связей металла с окси-линолином возникает такая же флуоресценция, как при образовании внутрикомплексных оксихинолинатов . [c.634]

При определении микропримесей неорганических веществ люминесцентным методом с применением люминесцентных реактивов о количестве примеси в анализируемом растворе судят по приросту интенсивности флуоресценции анализируемой пробы по сравнению с холостой пробой [c.194]

Фосфоресценцию и флуоресценцию комплексов редкозе.мельных эле.ментов с дибензоилметаном и ацетилацетоном изучала также Кузнецова [14]. В работе описана фосфоресценция некоторых комплексов ацетилацетона, причем спектры фосфоресценции некоторых из них обладают достаточно хорошо выраженной структурой. Следует также отметить, что известны методики экстракции различных эле.ментов с дибензоилметаном и ацетилацетоном [15]. Можно надеяться, чтс сочетание Избирательных методов экстракции и характерных спектров фосфоресценции даст положительный результат для анализа неорганических веществ. [c.248]

Как видно из этой таблицы в большинстве случаев тот или другой органический реактив дает одинаковую окраску флуоресценции с рядом неорганических ионов. Однако регулируя pH раствора и другие условия реакции, можно в некоторых случаях реакцию проводить так, чтобы флуоресценцию давал только один из ионов, т. е. чтобы флуоресцентное определение стало специфическим для этого иона. Для некоторых ионов—железа, фтора, селена и других—флуоресцентное определение основано на гашении флуоресценции других веществ. Так, например, ион фтора может быть определен по гашению флуоресценции алюминия с флуоресцином и другими веществами. При этом ион фтора, связываясь с алюминием в прочный комплекс, разрушает флуоресцирующее соединение алюминия с флуоресцином. Аналогично действует цинк на флуоресценцию родамина в присутствии родани-дов. При добавлении цинка к флуоресцирующему родамин-рода-нидному раствору интенсивность флуоресценции уменьшается вследствие образования нефлуоресцирующего цинк-роданид-ордаминного комплекса (рис. 94). [c.155]

Исследования явления люминесценции как органических, так и неорганических веществ выявили новые возможности использования этих явлений в практике аналитической химии . Известно, что комплексные соединения катионов металлов V, УП и IX рядов периодической системы Д. И. Менделеева, имеющих электронную оболочку в пр пс1 п + 1) , с анионами галоидов могут флуоресцировать, однако выход флуоресценции очень мал. Благоприятным фактором, приводящим к увеличению выхода флуоресценции и интенсивности свечения, является понижение температуры. Это явление было использова-но 1 в приведенных в данном сборнике методиках для количественного определения сурьмы и свинца. [c.110]

Некоторые как органические, так и неорганические вещества оказывают тушащее действие на флуоресценцию так, например, добавка KJ, МаС1, анилина и других веществ сильно снижает флуоресценцию хинина. Это снижение выхода флуоресценции объясняется тем, что добавляемые вещества поглощают часть падающей лучистой энергии, вследствие чего и происходап [c.302]

Опыты с. и. Вавилова и автора относились к молекулярному свечению органических красителей в вязких растворах, а также в окрашенных органических плёнках. Для случая сложных неорганических фосфоров аналогичная точка зрения о возможности сосуш ествования в одном веществе различных по длительности и независимых видов свечения была принята школой П. Ленарда [1Д2]. Кратковременное свечение неорганических люминофоров получило специальное название мгновенного свечения. Как мы теперь знаем, кинетика свечения в органических веществах совершенно отлична от кинетики свечения в неорганических люминофорах. Поэтому следует считать весьма удачным то обстоятельство, что кратковременное свечение неорганических люминофоров с самого начала не было смешано с флуоресценцией органических веществ. [c.27]

Электронные умножители (фотоумножители), в которых усиление первичного импульса достигается за счет эмиссии вторичных электронов, могут найти примененне в измерениях радиоактивности для непосредственного обнаружения жестких р-лучей или а-частиц [45]. Электронный умножитель может также служить в качестве детектора для вспышек света, испускаемых электронами (излучение Черенкова) [46], или отдельных вспышек флуоресценции, вызванной ионизацией флуоресцирующих органических п неорганических веществ [47, 48]. [c.152]

Об экспериментальном изучении функций тЭ (X) и (А.) было сказано в предыдуя] ем параграфе. Флуоресценция морской воды должна зависеть от следующих трех факторов от взмучивания грунта, который содержит всевозможные органические и неорганические вещества, способные флуоресцировать в водном растворе от приноса тех же веществ береговыми пресными водами (особенно после ливней или паводков) от перемешивания поверхностных слоев, включающих в себя пузырьки воздуха обильное количество таких пузырьков появляется при возникновении гребней пены на вершинах волн. В частности, при этом может сказаться флуоресценция кислорода, растворенного в воде (флуоресценция кислорода, содержащегося в пресной воде, была открыта С. И. Вавиловым). [c.744]

Индикаторами называются органические (или неорганические) веидества, вносимые в небольшом количестве в анализируемый раствор и позволяющие устанавливать окончание титрования по изменению какого-либо физического признака или меняется цвет раствора, или образуется муть (осадок), или светится раствор (флуоресценция, хе-милюминесценция) вблизи точки эквивалентности. Цвет может также меняться от появления в титруемом растворе избытка одного из реагирующих веществ, например перманганата калия или свободного иода. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология