Селективность испарения

Процесс ART является комбинацией процесса селективного испарения сырья с процессом его декарбонизации и деметаллизации в псев-доожиженном слое. Сырье испаряется в лифт-реакторе с минимальной термической конверсией, позволяющей сохранить водород в жидких продуктах. Термически нестабильная смолисто-асфальтовая часть сырья адсорбируется на сорбенте-катализаторе с частичной термической деструкцией. Сорбент после отпарки в контакторе выжигается от коксовых отложений и возвращается в контактор. [c.128]

Другая основная операция, проводимая в вакуумных системах,— разделение веществ на основе разных упругостей их паров. Этот процесс проходит количественно в том случае, если упругости паров различаются на три порядка этот способ непригоден для разделения веществ с близкими температурами кипения. Разделение может быть основано на конденсации менее летучего компонента или на селективном испарении более летучего компонента более эффективным является первый способ. Работу применяемой для этой цели аппаратуры (рис. 586) можно пояснить на примере [c.664]

На рис. 3-6 представлена схема устройства для ввода пробы охлажденной иглой. Игла шприца, находясь во входной трубке, охлаждается холодным воздз хом или газообразным диоксидом углерода, циркулирующим в узле охлаждения. В горячей камере испарителя находится только кончик иглы длиной 2-3 мм. Стеклянный вкладыш не охлаждается, поскольку узел охлаждения тщательным образом теплоизолирован. Ввод пробы охлажденной иглой позволяет избежать селективного испарения компонентов пробы из иглы. Кроме того, использование такой методики сводит к минимуму влияние условий работы со шприцем на результаты анализа [16, 18]. Это очень важно, поскольку при ручном вводе пробы с делением потока можно получить надежные и воспроизводимые данные, рассчитанные по относительным площадям пиков, но редко — по абсолютным. Ири вводе пробы охлажденной иглой были получены правильные и воспроизводимые данные как об относительном, так и об абсолютном содержании углеводородов Сю — С32. Ввод пробы охлажденной иглой можно автоматизировать. [c.36]

Отгонку мышьяка из больших навесок (5—10 г) проводят в потоке газа-носителя. Соответствующая аппаратура для концентрирования мышьяка этим методом описана в работе [1022]. В этой работе показана пригодность метода для выделения следов мышьяка испарением его из пробы в токе водорода. Предложенная конструкция установки ограничивает температуру испарения до 1500° С с целью повышения селективности испарения. [c.96]

Существуют причины, по которым даже линейный делитель дает искаженные результаты. Так, селективное испарение молекул различного размера из иглы микрошприца может привести к дискриминации компонентов. Если в процессе испарения образуется аэрозоль или проба испаряется неполностью, фракционирование. происходит также до делителя. К аналогичному эффекту приводит селективная адсорбция отдельных компонентов смеси на активных участках поверхности системы ввода или адсорбция тяжелых веществ на холодных частях газовых коммуникаций. С другой стороны, если температура испарителя слишком высока, некоторые компоненты могут разлагаться. Наконец, если пары образца не будут полностью смешаны с газом-носителем, негомогенная смесь подойдет к точке деления. Во всех этих случаях хроматограмма не будет соответствовать исходному составу образца, хотя деление само по себе может быть и линейно. Кроме того, в некоторых случаях первые пики выходят из капиллярной колонки настолько острыми, что скорость пробега каретки регистрирующего устройства не обеспечивает их верную запись. Поэтому относительные площади первых пиков могут быть занижены не за счет делителя, а из-за инерционности регистрирующей системы. Аналогичная ошибка может возникнуть при обсчете площадей пиков несовершенным интегратором. [c.143]

Еще одним фактором, влияющим на интенсивность излучения, является селективное испарение. Если сильно наг-реть вещество, содержащее несколько элементов, каждый из них может испаряться селективно. В предельном случае атомы одного или нескольких элементов могут улетучиться почти полностью, прежде чем другие начнут испаряться. При этих условиях, поскольку атомы возбуждаются только после того, как они поступят в паровую фазу, интенсивность излучения становится функцией времени возбуждения. [c.80]

В обзорах по анализу чистых веществ [509, 1024] многообразные методы разделения часто разбивают на группы — химических и физических методов. Методы, в которых предварительное концентрирование примесей (селективное отделение основы или групповое выделение примесей) осуществляется химическими способами (с помощью химических реакций), предложено [336] называть химико-спектральными методами. Из физических методов наиболее широко распространено концентрирование, использующее селективное испарение компонентов пробы ( метод испарения ) [242]. [c.229]

Предлагаемая в табл. 30 классификация методов разделения веществ является развитием предложенной [734] схемы и позволяет охватить все методы разделения, в том числе и рассматриваемые иногда [380] изолированно от методов распределения методы селективного испарения, ибо, по существу, последние основаны на распределении вещества между твердой (жидкой) и газообразной фазами. Подобная классификация оправдана также тем, что в различных системах фаз для методов выделения примесей разработана специфическая техника. При рассмотрении каждой группы методов разделения учитывают и другие особенности процессов разделения в какой из фаз концентрируются примеси и с какой из двух фаз отделяется основа, каким способом создается дополнительная фаза и т. д. В тех случаях, когда разделения проводят при высоких температурах, необходимо принимать во внимание, что в реальных условиях концентрирования разделение всегда происходит в присутствии газовой фазы. [c.229]

Недостатком описываемого метода является невысокая температура отгонки, которая не может превышать 1200° С —температуру размягчения и расстекловывания кварцевого стекла. В аппаратуре, предложенной для испарения в потоке газа при температурах до 1500° С [1375], не достигается локализация конденсата. Низкая температура отгонки делает метод весьма селективным. Испарение примесей в потоке газа-носителя с последующим искровым спектральным анализом конденсата разработано для опреде-Щ [c.248]

Наиболее разнятся по свойствам аморфный уголь и кристаллический графит (последний имеет на порядок более высокую теплопроводность) [980]. Графитовые электроды полезны в тех случаях, когда необходимо обеспечить селективность испарения легко-летучих компонентов пробы. Наоборот, угольные электроды, нагревающиеся до более высокой температуры, обеспечивают быстрое и полное испарение пробы в целом, в том числе и труднолетучих ее компонентов [1131, 1426]. Высокая твердость и значительное содержание остаточных загрязнений [1063] препятствуют широкому применению этого материала. [c.346]

Отделение определяемых примесей от мешающих элементов (чаще всего от матрицы) можно провести либо физическим, либо химическим способом. Физический метод, основанный на испарении и сублимации, будет здесь обсужден подробно. Химическое отделение можно провести в растворе после приготовления последнего методом, описанным ранее (разд. 2.4.2). В соответствии с методом фракционной дистилляции (селективного испарения) следы элементов с низкой температурой кипения испаряют из анализируемого материала и конденсируют на охлаждаемом электроде-коллекторе. Можно также из пробы отогнать мешающий элемент с низкой температурой кипения (например, основной металл), а оставшуюся обогащенную часть пробы проанализировать. Используя соответствующие устройства, дистилляцию или сублимацию проводят на воздухе, в вакууме, в инертной или восстановительной (Иг) атмосфере. [c.31]

Обогащение с помощью селективного испарения тем эффективнее, чем больше различие между температурами кипения разделяемых металлов. Испарение в вакууме понижает температуру кипения. Это может увеличить относительную разность давления паров компонентов с близкими температурами кипения и улучшить степень их разделения. Поэтому обогащение возможно даже в случае малого различия между температурами кипения. [c.32]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Ускорение процесса испарения пробы и соответственно селективного испарения некоторых компонентов — это только один из нескольких факторов, присущих эффекту носителя (разд. 4.4.4). Другой фактор — влияние на процессы в плазме — важен для улучшения чувствительности и точности определения. Классический носитель оксид галлия, применяемый в количестве 2%, улучшает условия определения следов ряда примесей благодаря уменьшению степени испарения матрицы (например, оксида урана) и увеличению времени пребывания атомов примесей в плазме дуги [40—42]. Однако для некоторых носителей эти два фактора действуют одновременно и их невозможно использовать по отдельности. [c.123]

Селективное испарение с помощью специальных устройств [c.131]

Селективное испарение (фракционную дистилляцию) отдельных компонентов можно осуществить просто, если диэлектрический материал поместить в полость подходящего электрода и подвергнуть его воздействию дугового разряда. Эффект можно усилить применением подходящих добавок (разд. 3.3.1). Используя соответствующие устройства, можно значительно повысить эффективность испарения и улучшить предел обнаружения и воспроизводимость метода. [c.131]

Анализ с предварительным обогащением пробы. При анализе особо чистых веществ, где содержание примесей очень мало (10 — 10 %) и они не могут быть определены методами эмиссионного-спектрального анализа, прибегают к обогащению пробы. Существует множество химических, физических и физико-химических методов обогащения селективное испарение компонентов пробы, хроматография, электролиз и др. В основе их лежит либо отгонка примесей, либо обогащение примесями пробы (отгонка основы). Ниже-рассмотрены примеры обогащения пробы методом испарения. [c.221]

Некоторые исследователи считают, что основная причина поверхностной кристаллизации стекла — изменение состава его поверхностного слоя в результате селективной летучести отдельных компонентов стекла и вызываемое этим пересыщение поверхностных слоев стекла относительно кристаллизующейся фазы. Весьма возможно, что в некоторых частных случаях этот факт и имеет рещаю-щее значение, но ему не следует приписывать универсального действия. Если бы он действовал универсально, не всякая фазовая граница одинаково влияла бы на кристаллизацию. Если в случае открытой границы газ—стекло действительно имеет место селективное испарение, то этого нельзя сказать о границе раздела стекло—стенки сосуда, где, напротив, можно ожидать изменения концентрации фазы, подлежащей кристаллизации и в сторону пересыщения, и в сторону увеличения растворимости. Вместе с тем экспериментально подтверждается известная универсальность действия любой границы раздела фаз. [c.92]

Большая концентрация энергии пучка электронов в малом объеме и практически мгновенное ее выделение обеспечивают высокую селективность обработки, при которой инерционный теплоотвод за счет теплопроводности составляет лишь ничтожную часть энергии, расходуемой на нагрев обрабатываемой зоны. Например, при температуре в зоне облучения 6000°С температура в точках, находящихся на расстоянии 1 мк от зоны, не превышает ЗШ° С. Поэтому электроннолучевая обработка во многих случаях сводится к селективному испарению материала объекта в зоне облучения. [c.14]

Наиболее широко используемым порообразователем является бутанол-1, преимущества которого заключаются в возможности селективного испарения воды, содержащейся в отливочном растворе, и в уменьшении количества воды, которое может конденсироваться на мембране в процессе изготовления. Присутствие воды нежелательно, так как она способствует осаждению фрагментов полимера с низкой молекулярной массой, что приводит к помутнению [36] из-за образования тонкого порошка на поверхности мембраны. [c.205]

Одним из эффективных процессов, обеспечивающих глубокую очистку нефтяных остатков от нежелательных примесей является процесс облагораживания сырья на мелкодисперсном контактном материале. При осуществлении процесса АКО , разработанного под руководством Т. X. Мелик-Ахназарова во ВНИИ НП, происходит селективное испарение сырья на твердом мелкозернистом контактном [c.125]

На рис. 8.33 показана динамика измерения во реме ни содержания кислоты, отнесенного ко всей массе отложений. При всех температурах первые 10—20 мин характеризуются ростом относительной концентрации кислоты в отложениях. Так как масса кислоты увеличиваться не может, рост концентрации обусловлен интенсивным селективным испарени-ем воды. Дальнейший ход — кривых зависит от характера испарения собственно кислоты. Как видно из графика темп испарения круто нарастает вместе с температурой. Однако дал<е при ЗОО С периода в 80 мин оказывается явно недостаточно для возгонки всей кислоты. [c.273]

В случае кристаллизации систем с образованием химически прочных соединений, нарушение стехиометрии состава расплава ведет к эффекту со-кристаллизации. То есть, наряду с основной фазой, кристаллизуются еще и другие (см. рис. 6). Например, при кристаллизации иттрий-алюминиевого граната Y3 AI5O12 наблюдается сокристаллизация (в виде включений) ортоалюмината иттрия УАЮз. Нарушению состава расплава Уз AI5O12 способствует селективное испарение ионов алюминия и кислорода. Избыточное же содержание ионов иттрия и приводит к образованию ортоалюмината иттрия. Этот факт связан с кинетическим фазовым переходом [35], который приобретает особое значение в условиях неравновесной кристаллизации. [c.28]

Для количественных исследований значения интенсивности излучения интегрируются в течение определенного периода времеци, причем время это тщательно контролируется для того, чтобы селективное испарение не привело к получению неверных результатов. [c.92]

Методы термического испарения относятся к группе физических методов разделения и сопровождаются относительно небольшими загрязнениями. В благоприятных случаях (при существенной разнице в летучестях основы и примесей) могут быть достигнуты относительные пределы обнаружения 10 % и менее. Характерными примерами служат определение следов таллия в разнообразных труднолетучих веществах [244, 1095], а также анализ иода с предварительной сублимацией основы [649]. Переведением разделяемых веществ с помощью химических реакций в соединения, различающиеся по летучести значительно больше, чем исходные, можно расширить область применения методов селективного испарения. Однако в подобных случаях приходится решать обычные проблемы повышения надежности определений, характерные для химикоспектральных методов. [c.240]

Разброс свойств ферритов можно объяснить различной степенью отклонения фазового состава образцов от равновесного, а так же изменением самого состава в процессе изготовления образцов но разным технологиям. Известно, например, что при спекании никельцинковых ферритов происходит селективное испарение цинка. Так, из Nio,298Zno,689Fe204npnl350° за 10 ч улетучивается до 19% ионов цинка, при неизменности содержания остальных компонентов [19]. [c.82]

В улучшенной модификации метода селективного испарения (рис. 2.7) можно легко сконцентрировать на охлаждаемом водой коллекторе из меди, серебра или алюминия нанограммовые количества (1 нг = 10 г) вещества, которые затем можно определить спектральным способом [2]. Радиохимическим методом было показано, что при 1000 °С в потоке водорода из высокочистого алюминия испаряется и конденсируется на медной капсуле 90—95% цинка [3]. При искровом возбуждении в результате обогащения однограммовой пробы удается обнаружить цинк в количестве 2-10 %- Тем же способом в пятиграммовой навеске высокочистого галлия и индия смогли определить цинк в количестве 4-10 %. В других вариантах этого метода путем испарения примесей на охлаждаемый электрод в вакууме при давлении 10 мм рт. ст. [c.32]

Условия возбуждения диэлектрических материалов значительно улучшаются, если увеличить их электрическую проводимость и стабилизировать разряд добавлением в пробу спектрально чистого угольного графитового) порошка в количестве, равном весу пробы или превышающем его в несколько раз [1, 4]. Угольный порошок — наиболее часто применяемая спектрохимическая добавка она стабилизирует горение дуги и уменьшает селективное испарение более летучих компонентов. Его присутствие предотвращает выброс тугоплавких частичек из канала электрода (оксидов алюминия, магния и т. д.), а также образование больших капель из легкоплавких материалов (разд. 4.4.1). Из отдельных крупинок пробы, изолированных друг от друга угольным порошком, могут образоваться только микрокапли. Вещество, имеющее большую площадь поверхности, испаряется быстрее, при этом увеличивается интенсивность спектра [15, 16]. Недостаток присутствия угольного порошка за слючается в значительной [c.119]

По данным рис. 22-3, большая селективность испарения наблюдается при высоких температурах. Высокая температура необходима также для увеличения скорости реакций. Трауцл и Тредвел выбрали 400 °С и показали, что Sn U можно количественно испарить из сплава медь — олово, содержащего от 8,8 до 47,6% олова. [c.459]

США (ВМИЛ), где определения проводились при помощи пламенной фотометрии, атомной абсорбции, нейтронной аквитации и химическими методами. Результаты совпадают с точностью до коэффициента 3 с данными масс-спектрометрии. Расхождения могут быть связаны с возможной локальной неоднородностью в исследованных областях кристалла, селективным испарением и ионизацией в искровом разряде или неодинаковым пропусканием прибора для ионов различных элементов. [c.306]

По мере усовершенствования конструкции прибора и геометрии колонки лимитирующим фактором становится ввод пробы. Работа при высоких входных давлениях и температурах приводит к выделению летучих веществ из резиновых колпачков. Это влияет на распределение абсорбции в колонке и изменяет сигнал детектора, вызывая дрейф нулевой линии и повышенный шум. Последние факторы снижают точность измерений, особенно при использовании температурного программирования. Метод капсулирования позволяет обойтись без резиновых колпачков, но, несмотря на это преимущество, этот метод все же требует предварительного введения в капсулу проб, на подготовку которых расходуется значительное время, и выполнения многих операций вручную. Автоматизация этих ручных процессов весьма полезна. Требования к устройству для ввода пробы в аналитический хроматограф уже обсуждались. Чтобы преодолеть трудности, возникающие при вводе летучих жидкостей с помощью шприца и связанные с изменением объема вводимой пробы и селективным испарением (особенно в случае мгновенного испарения), Нерхейм [20] раз- [c.255]

Аддинк [44] определял селективность испарения атомов различных элементов в зависимости от разницы температуры кипения материала основы и примеси. Он установил, что чем больше эта разница, тем больше отклонение от дсйствптель- [c.121]

Госгариан и Иенсен [45] предположили, что кониентрация атомов данного элемента в паровой фазе обратно пропорциональна энергии сублимации ДЯ. Эффект селективного испарения в масс-спектрометрическом анализе в некоторых случаях может быть значительным. Например, при анализе алю.мнния (7 с = 2467°С), содержащего легколетучую примесь 2п Тс = = 907°С), концентрация регистрируется в 3—5 раз большая ее действительного значения. Ионизация атомов данного элемента в паровой фазе определяется двумя основными константами эффективным сечением ионизации и величиной потенциала ионизации. Значения эффективных сечений ионизации хи.миче-ских элементов приводятся в работах [5, 6] (см. табл. П.2). Число испарившихся атомов обратно Пропорционально их теилотам испарения и прямо пропорционально величине т У (0,5 0,8) [32, 46, 47]. Использование значений эффективного сечения ионизации, теплоты испарения атомов и табличных значений потенциалов ионизации [48] (см. табл. П.1) позволяет, по мнению Видала и др. [49], оценить коэффициенты относительной чувствительности для определяемых примесей с удовлетворительной точностью. [c.122]

Оссбенностью масс-спектрометрического анализа соединений типа А В" , в отличие от кремния и германия, является селективное испарение элемента V группы (5Ь, Аз) при сравнительно небольшом повышении температуры образца, находящегося в вакууме [50]. [c.127]

Вследствие большой упругости паров интерметаллических соединений масс-спектрометрический анализ этих веществ приходится выполнять при малых частотах повторения и небольших продолжительностях импульса, чтобы снизить селективное испарение одного из компонентов. Из-за слипания электродов в процессе анализа поддержание искры становится затруднительным, а пз-за возможности диффузии можно получить искаженные данные о содержании летучих ирчмесей. [c.127]

М. С. Чупахин [2] применил охлаждение электродов при определении микропримесей в высокочнстом индии, что позволило существенно упростить масс-спектрометрический анализ этого материала, избежать слипания расплавленных концов электродов, снизить селективное испарение примесей во время аиализа. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология