Сурьма окисление иодом

Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода и хлора образуются межмолекулярные химические связи. [c.225]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Пероксид водорода. В щелочной среде пероксид водорода используют для окисления хрома (III) до хромата, марганца (И) до диоксида марганца, мышьяка (III) до мышьяка(V), сурьмы(III) до сурьмы(V) и ванадия (IV) до ванадия(V). В то же время в кислых растворах этот реагент количественно превращает железо(II) в железо(III) и иодид-ион в молекулярный иод, но восстанавливает бихромат до хрома(III) и перманганат до марганца(II). Избыток пероксида водорода разлагается, если его кислый или щелочной раствор прокипятить несколько минут [c.317]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Соединения сурьмы в степени окисления -1-5 проявляют окислительные свойства лишь в кислой среде. Так, ЗЬС окисляв К/ до свободного иода. [c.131]

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Характеристика элементов. Мышьяк занимает в V группе положение, которое в IV группе занимает германий. Эти элементы расположены на границе металл — неметалл и поэтому способны проявлять в одних случаях свойства металла, а в других — неметалла. Свойства элементов 4-го и 5-го периодов в V группе сближены по сравнению с IVA группой. Это сближение еще сильнее будет проявляться в VI группе и достигает своего наиболее полного выражения в практически полном сходстве химического поведения брома и иода. Степени окисления у As и Sb одни и те же, а их устойчивость одинакова. Для обоих элементов имеются состояния —3, +3 и +5. В связи с возрастающей ролью -орбиталей значение устойчивых координационных чисел возрастает. У элементов имеется возможность образования кратных дативных связей, при которых As и Sb играют роль акцепторов, в возникающих da—рл-связях. Элементам в степени окисления -f3 и 4-5 соответствуют кислоты, но природа кислот мышьяка и сурьмы установлена не твердо. О них судят лишь по структуре солей. [c.338]

При иодометрическом определении необходимо строго регулировать pH раствора. При низкой концентрации ионов водорода получаются пониженные результаты определения меди, так как часть иода расходуется на окисление меди (1). При pH >5 мышьяк (V) выделяет иод из иодида калия и получаются повышенные результаты. В.этих условиях реакция восстановления меди иодидом калия идет очень медленно, конечная точка титрования становится нерезкой и оттитрованный бесцветный раствор через некоторое время синеет. Мышьяк (III) и сурьма (III) мешают, так как они титруются иодом. Обычно эти элементы находятся в пятивалентном состоянии, так как при разложении применяют азотную кислоту. Окисляющие вещества (окислы азота) после разложения пробы должны быть удалены из раствора. [c.241]

Иодид калия и серную кислоту применяют раздельно, а не смесь их в виде одного реактива. Кроме того, вместе с иодидом калия вводят аскорбиновую кислоту. Роль последней троякая 1) она восстанавливает иод, который образуется при окислении иодида сурьмой (V) 2) она стабилизует окраску, мешая образованию свободного иода из иодида калия, и 3) действует как буфер на окислители, которые могут находиться в анализируемом растворе в виде примесей. При определенной концентрации иодида калия (реактив А) подобно сурьме реагирует также висмут, а при меньшей концентрации его (реактив Б) только висмут. Таким образом, если в анализируемом растворе имеется и висмут, то реактив А дает суммарную окраску обоих элементов, а реактив Б — окраску, вызываемую только висмутом. [c.472]

Предельные углеводороды. Высокомолекулярные углеводороды, так же как и низкомолекулярные парафины, химически инертны. Они вступают в химические реакции лишь при повышенной температуре, при которой обычно протекает деструкция полимера. Например, полиэтилен, как и низкомолекулярные парафины, хлорируется при высокой температуре, но при это.м наряду с хлорированием происходит его пиролиз. Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода н хлора образуются. межмолекулярные химические связи. [c.230]

Мешают определению мышьяк (III) и сурьма (III), потому что на их окисление расходуется иод. Их надо предварительно окислить, например добавлением нитрита. Избыток последнего перед определением разрушают прибавлением мочевины. Нитрат-ионы не мешают определению. [c.711]

Следует упомянуть, что сурьма (III) при большой концентрации иодид-ионов реагирует с последними с большой чувствителб-ностью. Однако трудность восстановления свободного иода, образующегося в условиях определения из-за окисления иоди-дов воздухом, затрудняет применение этой реакции. Иодиды [c.129]

Окисление дихроматом может быть использовано при определении и других элементов. Как уже от.мечено выше, хлориды и бромиды окисляются до свободных элементов, которые можно выделить из раствора нагреванием. Иод остается в растворе в виде иодата [5.1428, 5.1451]. Это используется при определении его в биологических. материалах 15.1452], хотя имеются сообш,ения о том, что окисление иода протекает неполно [5.1453]. Серу, фосфор, мышьяк, сурьму и металлы можно окислить хроматом до высших степеней окисления и определить их в растворе [5.1426]. Можно идентифицировать азотсодержащие функциональные группы по продуктам их окисления хроматом [5.1454]. Условия окисления с использованием хромовой кислоты или хроматов приведены в табл. 5.34. [c.233]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Значительное внимание привлекала возможность непосредственного окисления этилена е присутствии воды с образованием этиленгликоля (см. также гл. Щ. Skarblom предлагал по.1гучать этиленгликоль из этилена, вводя смесь этилена и кислорода в воду, содержащую иод. Вместо иода. можно применять его соединения, в которых он связан достаточно лабильно для того, чтобы реагировать с этиленом в присутствии кислорода. Такие соединения — иодистый водород, ди-иодэтален, трииодид калия или трииодид железа. Реакция проводится в присутствии соли железа или марганца или других окислительных катализаторов. По-зобный же метод приготовления этиленгликоля заключается во взаимодействии воздуха и воды с этиленом при температуре от 150 до 300° под давлением, с применением сурьмы, свинца, висмута, серебра, никеля, олова или мышьяка в качестве катализаторов. [c.554]

Аналитические сведения. Так как олово осаждается сероводородом из кислых растворов и его сульфиды растворяются в желтом сернистом аммонии, то оно вместе с мышьяком и сурьмой относится к группе элементов, образующих кислые сульфиды , т. е. сульфиды, способные к образованию тиосолей. Степень окисления олова нередко можно обнаружить уже на основании окраски сульфида, осажденного сероводородом (SnS — коричневый, SnSg — желтый). Кроме того, присутствие солей олова(П) обнаруживают по их восстановительным свойствам. Вследствие этого соли олова(П) удается также легко определить количественно, например, при помощи перманганата калия или раствора иода. [c.583]

Окисление. Как уже было указано в предыдущей главе, соединение "какого-нибудь вещества с кислородом называется окислением. Однако существует целый ряд Процессов, обнаруживающих очень большую аналогию с реакцией соединения с кислородом, например соединение металлов с хлором, бромом, серой и подобными им элементами, имеющими неметаллический характер. Эта аналогия нередко проявляется уже внешне. Так, сурьма сгорает в атмосфере хлора совершенно так же, как и в воздухе или в кислороде, и большинство других металлов можно заставить гореть не только в кислороде, но и в хлоре, в парах брома, парах серы и т. д. В ряде случаев соединение с этими элементами происходит даже гораздо энергичнее, чем с кислородом. В отношении фтора это справедливо даже в большинстве случаев. Образующиеся в результате этих процессов продукты можно путем реакций совершенно иного характера, чем типичные процессы окисления, превратить в те же продукты, которые получаются при непосредственном соединении с кислородом. Так, продукт горения олова в струе хлора, тетрахлорид олова ЗпС14, можно разложить, действуя на него водой (гидролиз), и затем, высушив или прокалив полученное вещество, получить тот же конечный продукт — двуокись олова 8пОг, который образуется при непосредственном сжигании олова на воздухе. Изучение всех изложенных выше процессов привело к тому, что термину - окисление в настоящее время придают более широкий смысл, обозначая им не только соединение с кислородом, но и родственные ему процессы, в частности соединение металлов или водорода с фтором, хлором, бромом, серой, а также с иодом и другими аналогичными им веществами, вообще с веществами, имеющими электроотрицательный характер. [c.810]

В низших степенях окисления мышьяк, сурьма и олово являются восстановителями. Так, в нейтральной или слабощелочное среде НзАзОз, НзЗЬОз и Sn l2 обесцвечивают раствор иода, вое станавливая иод до иона J . [c.434]

В кислом растворе иодид, добавленный в избытке, образует с сурьмой ионы сурьмянистоиодистоводородной кислоты, которые сильно окрашены в желтый цвет [сурьма (V) восстанавливается до трехвалентного состояния с выделением свободного иода]. В концентрированном растворе иодида калия чувствительность реакции приближается к чувствительности висмут-иодидной реакции, но, вообще, необходимо ограничивать количество применяемого иодида, так как в концентрированных растворах иодидов очень трудно предотвратить выделение иода вследствие окисления воздухом. Тем не менее в приведенных ниже условиях 2 Y сурьмы еще образуют слабую окраску, если вести определение в пробирке диаметром 15 мм. Выделение иода вследствие окисления воздухом можно устранить, добавляя к кислому раствору гипофосфит. Реакция между иодом и гипофосфитом, в условиях определения сурьмы, протекает так медленно, что в анализируемом растворе допустимы лишь следы окислителей, могущих выделить иод. Хлорид олова (II) является Л)гчшим реактивом для связывания иода, чем гипофосфит, но к сожалению, в концентрированных растворах иодида олове образует желтую окраску. [c.467]

Галогениды аммония применяют, главны.м образом, при разложении оксидов, образующих летучие галогениды, которые отделяют возгонкой. Наиболее часто используют иодид аммония, поскольку он более активен, чем хлорид и бромид, однако следует иметь в виду, что образующийся при окислении воздухом иод может мешать последующему анализу. Летучие галогениды дают Аз, 5Ь, 5п, 5е и Те летучий галогенид ванадия (V) образуется только при нагревании с Г Н4С1 и КН4Вг [4.220]. Этот метод применяется при анализе материалов, содержащих одновременно олово и сурьму (табл. 4.11). [c.81]

Методы разложения с применением иода как окислителя имеют менее важное значение, чем методы, основанные на хлорировании или бромировании. Водные растворы смеси иода и иодида калия, содержащие трииодид-ион 1з, применяют для растворения свинца, олова и сурьмы. Для разложения берут избыток иода и содержание металла определяют титриметрически по количеству иода, не вступившего в реакцию [5.1889]. При определении примесей в олове пробу обрабатывают раствором иод-иодида и затем из раствора отгоняют олово в виде 5п14. Иод-иодидный раствор можно использовать для определения пирофорного железа [5.1890]. Оксиды выделяют из стали растворением металлической матрицы в растворе иода в абсолютированном этаноле [5.1891] водные растворы иода для этой цели не применяют. В модифицированном методе в качестве растворителя применяют метанол (70 г 2 в 600 мл СНзОН) и разложение проводят в специальном приборе, исключающем доступ воздуха и влаги [5.1892]. Аналогичные растворы, например 120 г 1а в 1 л, рекомендованы для селективного окисления сульфидов в стали [5.1893]. [c.266]

С целью предотвращения окисления дисперсионной среды при высоких температурах (200°С и выше) иод воздействием мыльного загустителя целесообразно использовать технологические антиокислители (неозон Д, диалкилдитиокарбамат сурьмы и др.), которые следует вводить в концентрации 0,5—1% на начальной стадии термо-механического диси.ергкрования загустителя. При подборе антиокислителей к литиевым и другим высокотемпературным смазкам предварительно необходимо проводить оценку их термоокислительной деструкции и испаряемости. Присадки, обладающие низкой термической стабильностью, рекомендуется вводить ири гомогенизации смазок. [c.220]

Для обнаружения очень малых количеств сурьмы применяют окисление гипоиодидом. Исследуемый раствор подщелачивают раствором КОН, вводят в пего каплю раствора иода в иодиде калия и затем добавляют кристаллик Na . Пробу оставляют в покое. Через некоторое время выделяются кристаллы Na[Sb(OH)0]. Ино1 да следует дать капле испариться, и остаток [c.218]

Не удалось окислить метильную грунну в соединении I, (X = Н) до карбоксильной при действии марганцевокислым калием в щелочной или нейтральной среде наступало деарилирование окисление в присутствии кислот (например хромовой кислоты в среде уксусной кислоты) вело к разрыву цикла. При действии на соединение I (X = Вг) магния реактив Гриньяра не был получен, несмотря на добавки иода или иодистого метила. Не удалось также омылить СК-групну в I, X = N нри кислотном гидролизе получили сурьму и фенил-и-толиловый эфир. В то же время вещество оказалось чрезвычайно устойчивым к щелочи,— оно не менялось после сплавления его в течение 15 мин. с едким кали. [c.369]

О возможном участии 4f орбит u <)бра ю-Ч.1НИИ химической связи новып1еииая стабильность иода, теллура и сурьмы в более высоких степенях окисления несуществование пербромной кислоты. [c.341]

Различные органические основания в присутствии иодида образуют с сурьмой(1П) слаборастворимые окрашенные иодантимониты общей формулы ВНЗЬЦ. Сурьма(У) восстанавливается иодидом до трехвалентной и реагирует точно так же. Кларк разработал метод определения сурьмы, основанный на образовании окрашенных в желтый цвет пиридин-иодидных комплексов сурьмы, удерживаемых в виде коллоидальной суспензии гуммиарабиком. Раствор подкисляют серной кислотой. Ион хлора или уменьшает интенсивность окраски, или полностью уничтожает окраску. Максимальная интенсивность окраски достигается в растворе 6—8 н. по серной кислоте. Концентрация иодида калия должна соответствовать 1 %-ному содержанию его в конечном растворе. Слишком большое количество пиридина также ослабляет окраску. Сульфаты щелочных металлов не оказывают заметного влияния. Для предупреждения окисления иодида воздухом до свободного иода в раствор добавляют небольшое количество сернистой [c.237]

Одноатомные и многоатомные фенолы, например пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, оказываются для многих реакций окисления хорошими противоокислителями таковыми же являются иод, неорганические галоидные соли (преимущественнс-иодистые и в меньшей степени бромистые), соли иодистоводородной кислоты и органических оснований, иодистые алкилы, иодистые соли четырехзамещенных аммониевых оснований, йодоформ, четырехиодистый углерод, сера, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свинец. [c.594]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами пс себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержании эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение Ог СНзОН до 0,41—0,45. При этом, по данным авторов, конверсия метанола возрастает до 95—100 /о, а селективность процесса до 93—95%. Имеются предложения использовать также сплавы серебра с селеном или сурьмой с содержанием последних 0,5— 12,0%. Однако при длительной работе показатели процесса ухудшаются из-за уноса модификаторов с поверхности катализатора. В связи с этим многими авторами рекомендуется способ непрерывной подачи микродобавок в газовую смесь, поступающую на контактирование. Так, введение серы (от 5 до 100 ч. на 1 млн. ч. спирта) приводит к значительному подавлению побочных реакций [131]. Некоторые исследователи предлагают вводить гало-генпроизводные как в виде бромо- и хлороводорода [132], так и в виде других соединений хлорида фосфора (III), иодида аммония и т. д. [133]. Среди галогеноводородов более сильным модифицирующим воздействием обладает бромоводород, меньшим хлороводород, а иодоводород вызывает усиленный распад формальдегида до оксида углерода и водорода. Из других галоген-производных рекомендуют применять именно соединения иода (Р1з, СНз1 и др.). Рекомендуемое содержание галогенпроизводных в газовой смеси — 10 —10 моль на 1 моль метанола. Недостаток этого способа — загрязнение формалина модификаторами, [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология