Полипропилен температура стеклования

На основании очень быстрого изменения жесткости полипропилена при температурах, близких к температуре стеклования, и в сочетании с тем фактом, что при некоторой произвольности методов определения хрупкости образцы полипропилена могут оказаться неудовлетворительными, был сделан вывод о совершенной бесполезности данного материала при низких температурах. Однако это неверно, поскольку даже при температуре ниже температуры стеклования полипропилен обладает большей гибкостью и вязкостью, чем такой распространенный материал, как полистирол при комнатной температуре. При очень низких температурах полиэтилен переходит в стеклообразное состояние и становится значительно жестче полипропилена, который в этом температурном интервале обладает значительно большей гибкостью. Свойства полипропилена изменяются в широком интервале, но общая картина, представленная на рис. 8, правильна. Зависимость изменения свойств от температуры может быть изучена путем определения сопротивления удару, т. е. способности противостоять внезапному удару. На рис. 9 приведена зависимость сопротивления удару от температуры следующих материалов полиэтилена высокой плотности, полипропилена и полистирола. Полипропилен обладает большей вязкостью при температуре выше комнатной, однако следует отметить, что при низких температурах его прочность хотя и относительно низка, тем не менее по прочности полипропилен находится между полистиролом и полиэтиленом высокой плотности. Полистирол, обладающий высокой прочностью на удар, широко применяют в холодильниках ввиду его прочности при низких температурах. Эти данные не распространяются на очень низкие температуры (см. предыдущие рисунки), но из данных, приведенных на рис. 9, кажется вероятным, что если продолжить кривые, то линия, характеризующая полиэтилен, опустится в конце концов значи- [c.28]

Поскольку эти материалы, действительно, содержат две кристаллические фазы, то, по-видимому, важным условием улучшения их механических свойств является наличие в системе небольших количеств аморфного полиэтилена. Следует отметить, что аморфные области в полиэтилене имеют температуру стеклования —80 °С (по сравнению с —10 °С в полипропилене) [674, с. 16], [c.182]

В аморфных полимерах кинетика рекомбинации радикалов описывается уравнением второго порядка прп температурах выше температуры стеклования. Второй порядок наблюдается также в реакциях некоторых кристаллических полимеров, но нри сравнительно высокой температуре. Так, по уравнению второго порядка рекомбинируют радикалы в поливинилхлориде при температуре выше 300° К [131 — 135], в полиметилметакрилате выше 330° К [98, 100, 101, 136, 137], в полиэтилентерефталате выше 250° К [111] и др. [138—140]. В политетрафторэтилене разной степени кристалличности рекомбинация радикалов также следует второму порядку [109,110,141—144]. В полиэтилене [145—1511, полипропилене [5, 152], поливиниловом [c.336]

При исследовании некоторых кристаллизующихся полимеров было обнаружено, что наряду со сферолитами они могут образовывать монокристаллы [18 504 506, с. 1171]. Электронно-микроскопическое исследование кристаллических структур полистирола и полипропилена [507, с. 1280] показало, что кристаллизация полистирола, происходящая ниже температуры стеклования, обычно сопровождается возникновением вторичных структурных образований, не дающих четкой электронно-микроскопической картины. При кристаллизации же выше температуры стеклования образуются ромбические кристаллы. Полипропилен также может образовывать монокристаллы. [c.189]

Термомеханическая кривая кристаллического полипропилена (рис. 2, 1) показывает, что в широком интервале температур в отличие от атактического полипропилена образец остается практически недеформируемым и лишь при температуре плавления переходит в вязкотекучее состояние. Однако если полипропилен аморфизовать (нагреванием выше температуры плавления и последующим быстрым охлаждением), то на термомеханической кривой появится область, соответствующая высокоэластическому состоянию (рис. 2,2). Как и у атактического полипропилена, область высокоэластических деформаций начинается с —10°, но нри дальнейшем повышении температуры деформируемость падает, что связано с переходом полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Это свойство объясняется регулярным строением цепей полипропилена, благодаря которому аморфизованный полипропилен способен повторно кристаллизоваться. В расплаве меняется конфигурация цепей, но сохраняется правильная последовательность асимметрических углеродных атомов в молекулах. Быстрое охлаждение расплава препятствует процессу упорядочивания цепей, и в стеклообразном состоянии они сохраняют ту форму, которую приобрели в расплаве. Кристаллизация происходит только выше температуры стеклования, когда подвижность звеньев достаточно велика. Исследование термомеханических свойств амор-физованного образца является, таким образом, одним из методов определения температуры стеклования кристаллизующегося полимера. [c.133]

На основании исследования термодинамических свойств полипропилена показано, что теплота горения фракции полимера, растворимой в эфире, на 0,1% ниже теплоты горения изотактического полипропилена йз данных по теплоемкости вычислены энтропии и энтальпии изотактического и атактического полипропиленов. Снижение температуры стеклования, имеющее место при переходе от изотактического к атактическому полипропилену, объясняется облегчением вращения сегментов в аморфном материале В то же время наблюдается постоянство отношения температуры стеклования к температуре плавления, равное 0,66. [c.302]

Для полимеров высокой степени кристалличности (полиэтилен, полипропилен) увеличение Ас в области предполагаемого стеклования становится крайне незначительным и растянутым в широком интервале температур, так что определение температуры стеклования и самого факта стеклования для таких полимеров представляет значительные экспериментальные трудности в -ее Ддд примера на рис. 5 приведены экспериментальные данные о теплоемкости атактического и изотактического полипропилена в области стеклования [c.183]

В то же время, образцы с другими размерами сферолитов, а также атактический полипропилен, не способны давать ниже температуры стеклования такие большие деформации. Было обнаружено, что эта деформация в значительной степени (на 50— 70 %) обратима при температуре растяжения и полностью обратима после нагревания полимера выше температуры стеклования. Общая деформация полипропилена в этом случае значительно превышала деформацию, соответствующую пределу вынужденной эластичности полимера, что принципиально отличает механизм обратимой деформации этой системы от механизма обратимости деформации, рассмотренного в работах [129—131. Восстановление размеров образцов сопровождается полным восстановлением исходной структуры полимера. МетО [c.70]

Метод экструзии приобрел особенно большое значение за последние годы по мере развития производства новых полимерных материалов и оборудования для их переработки вследствие своей универсальности. Экструзионный метод производства пленок может быть осуществлен в двух вариантах — рукавный и плоскощелевой. Получение пленок из высококристаллических полимеров с высокой температурой стеклования (полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полипропилен, полиамиды) происходит в основном методом экструзии расплава через плоскощелевую головку с эффективным охлаждением пленки на валках или в водяной ванне. Однако было бы ошибкой недооценивать рукавный вариант экструзии при производстве пленок. Этот метод более универсален в смысле возможностей вариации параметров структуры непосредственно в процессе экструзии и достаточно перспективен при модификации свойств пленочных материалов на основе полиолефинов и сополимеров винилиденхлорида. [c.111]

Для полипропилена температура формы обычно равна 30— 85°С, что довольно точно соответствует интервалу Гг — Г и даже несколько захватывает интервал Г —Г]. Это объясняется тем, что кристаллические полимеры, например полиэтилен, полипропилен, полиоксиметилен, у которых температура стеклования ниже комнатной, подвержены вторичной кристаллизации, с которой связаны изменения механических свойств изделий и их размеров. Так, известно, что плотность изделий из полиэтилена и полипропилена медленно увеличивается во времени Поэтому для этих полимеров важно при литье под давлением применять такие температуры формы, при которых по возможности достигалась бы степень кристалличности, наиболее близкая к равновесной. [c.153]

Из-за отсутствия сильных полярных групп и гибкости макромолекулярных цепей полипропилен имеет очень низкую температуру стеклования (около —50°С). Поэтому кристаллизация волокон во время их формования из расплава происходит быстро и при выходе из шахты они практически полностью закристаллизованы. Однако большая скорость охлаждения во время формования приводит к образованию неустойчивых (смектических) форм кристаллов, которые при нагревании изменяют решетку и размеры, а следовательно, и свойства волокон. [c.204]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

В процессе реакции происходит снижение характеристической вязкости полимера, тем большее, чем выше содержание хлора и особенно серы в продукте [76]. При содержании серы 1—2% сульфо-хлорированный полипропилен в интервале от температуры стеклования до температуры, соответствующей началу реакции сшивания, находится в высокоэластическом состоянии. Варьируя соотношение сернистого ангидрида и хлора в реакционной среде и условия процесса, можно получать различные продукты. Так, при постоянном содержании хлора (около 37%), изменяя содержание серы от О [c.77]

В процессе реакции происходит снижение характеристической вязкости полимера, тем большее, чем выше содержание хлора и особенно серы в продукте [76]. При содержании серы 1—2% сульфохлорированный полипропилен в интервале от температуры стеклования до температуры, соответствующей началу [c.92]

Значительное понижение температуры хрупкости и повышение ударной вязкости происходит при смешении полипропилена с полиизобутиленом и различными каучуками [7—9]. Улучшение указанных характеристик сопровождается, однако, уменьшением прочности материала (рис. 68). По мере повышения содержания полиизобутилена в смеси с полипропиленом понижается температура текучести [10]. В широком температурном интервале — между температурой стеклования полиизобутилена и температурой плавления полипропилена — смеси проявляют высокоэластические свойства. Высокоэластичность смесей тем выше, чем больше содержание полиизобутилена. [c.113]

В случае аморфных полимеров, как мы видели, для повышения четкости проявления температуры стеклования рекомендуется использовать в ТМА по возможности большую нагрузку. В отношении кристаллических полимеров подобный прием часто не только не дает эффекта, но даже приводит к противоположному результату повышение нагрузки вызывает усиленную кристаллизацию. Для таких полимеров, как, например, полиэтилен и полипропилен, экспериментальные значения Гс вообще не известны . [c.115]

Известно, что полипропилен должен иметь температуру хрупкости ненамного ниже 0°. Как видно из рис. 225, термографическая кривая атактического полипропилена со среднечисловым молекулярным весом 24 ООО в области температуры —-18° имеет небольшой изгиб, который соответствует температуре стеклования. Зависимость температуры стеклования от молекулярного веса, определенная методом ДТА и показанная в виде графика на рис. 226 [38], имеет такой же характер, как и для многих других полимеров. Для низкомолекулярных фракций температура стеклования быстро увеличивается с ростом молекулярного веса, но для полимеров с молекулярным весом 50 ООО и выше она остается постоянной и равной —8°. [c.324]

Получение волокон из смесей полимеров является одним из наиболее перспективных направлений. Проведенные исследования показывают [39], что молекулярная совместимость двух высокомолекулярных соединений является скорее исключением из общего правила несовместимости полимеров. Совместимость полиолефинов и полистирола с другими полимерами изучали реологическими, термомеханическими, термохимическими, рентгеноструктурными и другими методами.В качестве второго компонента использовали полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полиизобутилен, сополимер стирола с акрилонитрилом, полиэтилентерефта-лат, поливинилпиридин. Результаты исследований показывают, что все изученные системы не совмещаются на молекулярном уровне. Отсутствие молекулярной совместимости полиолефинов и полистирола с другими полимерами не дает оснований сделать заключение о невозможности использования смесей полимеров для изменения свойств волокон. На основании сопоставления экспериментальных данных [40—45], полученных для ряда смесей полимеров, можно сделать заключение, что для качественных изделий применяют полимеры близкой химической природы. Такие системы имеют две температуры стеклования. Однако механическая прочность волокон, полученных из систем с близкой химической природой, снижается меньше прочности волокон, полученных из систем различной химической природы. К числу систем близкой химической природы относятся полипропилен—полистирол и полипропилен—полиэтилен. Волокна из смесей полимеров формуют из расплавов полимеров. Ниже приведен температурный режим формования волокон из смеси полипропилена с полистиролом [40] (80% полипропилена и 20% полистирола) [c.576]

В ряду полиэтилен — полипропилен — полистирол — поливинил-карбазол температура стеклования непрерывно возрастает, так как увеличивается размер боковых групп и растет размер сегмента. Рост числа боковых заместителей при сохранении симметрии цепи не увеличивает Г так же резко, как при несимметричном замещении. Так, [c.128]

Для многих кристаллических полимеров в спектрах механических потерь между температурами стеклования и плавления наблюдаются максимумы потерь. Для полимеров, способных находиться в нескольких кристаллических состояниях, характеризующихся различными кристаллическими решетками, максимумы потерь связаны с фазовыми переходами от одной решетки к другой. Эти переходы хорошо проявляются в изменении тепловых свойств. Если такие переходы в твердом состоянии отсутствуют, максимумы потерь обычно объясняют упомянутыми выше причинами. Появление аномалий на температурной зависимости теплоемкости у некоторых полимеров в этой области (атактический полипропилен) объясняют плавлением стереорегуляр- [c.135]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Так, например, в изотактическом полипропилене наблюдается три перехода и соответствующие им три максимума на кривой изменения внутреннего трения от температуры (рис. 56). а-Переход соответствует а-переход перемещению сегментов и определяется -перехоб температурой стеклования р-переход происходит за счет движения более мел-ких структурных единиц и соответствует температуре хрупкости упереход осу- ществляется за счет вращения метильных -групп вокруг основной цепи полииропи-лена. В полиметилметакрилате, напри-мер, р-переход объясняется движением емпература [c.115]

Каргин и Марченко [66] нашли, что температура стеклования изотактического и атактического полииропилена лежит около —10° С. Полипропилен кристаллизуется в моноклинной системе (ср. гр. Сг размеры элементарной ячейки а = 6,65 Ъ = 20,96 с = 6,50 А ж В = 99°20) [67]. Изотактический полипропилен так же, как и другие изотактические полимеры а-олефинов, имеет спиральное расположение боковых групп [67—69], как это показано на рис. 67. [c.183]

В работе Томанна с соавторами [28] описан ряд статистических этиленбуте-новых сополимеров, синтезированных с использованием металлоценовых катализаторов. Содержание бутена-1 в сополимерах этого ряда составляло 52,70,82 и 88 %. Температуры стеклования имели следующие значения -57,9, -45,5, -41,4 и -39,5 °С. Эти сополимеры также могут быть использованы в смесях с другими полиолефинами, в частности, с изотактическим полипропиленом. [c.117]

Известно достаточно много публикаций, посвященных исследованию смесей каучуконодобных сополимеров с изотактическим полипропиленом, обладающих этим свойством из-за относительно высокой температуры стеклования. Эластомерные статистические сополимеры типа этилен/а-олефин являлись наиболее распространенными объектами исследования. Первичными а-олефинами служили пропилен, бутен-1, гексен-1 и октен-1. Многие из этиленнрониленовых сомономеров (ЭПМ) являлись тройными полимерами (ЭПДМ). [c.122]

Формование из расплава смесей полипропилена и поликарбоната изучал Йю [89]. В этих волокнах также наблюдались кристаллы а-моноклииного изотактического полипропилена. Йю обнаружил, что полипропилен в смесях проявляет более слабую ориентацию кристаллической фазы, чем чистый изотактический полипропилен или смеси полипропилен-ЭПДМ. По-видимому, этот эффект сходный с обнаруженным Мином с соавторами [64] в полиэтилен-полистироль-ных смесях (см. раздел 8.6.3). Высокая температура стеклования Т в поликарбонате является причиной быстрого изменения вязкости при изменении температуры и вызванного этим перераспределения напряжений вдоль линии формования. [c.177]

Формование из расплава смесей нолинронилена и поликарбоната изучал Йю [89]. В этих волокнах также наблюдались кристаллы ос-моноклинного изотактического полипропилена. Йю обнаружил, что полипропилен в смесях проявляет более слабую ориентацию кристаллической фазы, чем чистый изотактический полипропилен или смеси полипропилен-ЭПДМ. По-видимому, этот эффект сходный с обнаруженным Мином с соавторами [64] в полиэтилен-полистироль-ных смесях (см. раздел 8.6.3). Высокая температура стеклования Г в поликарбона- [c.177]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Вопросы, связанные с влиянием подвижности боковых групп на температурную зависимость и величину теплоемкости полимеров, изучались в работах Сочава и Трапезниковой . Рассмотрение возможного влияния подвижности боковых радикалов на характер изменения и значения низкотемпературной теплоемкости проведено в последнее время О Рейли и Карашем На кривой температурной зависимости теплоемкости таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат, поливинилиденхлорид и полипропилен ниже температуры стеклования экспериментально не обнаружено каких-либо размытых или резких пиков. На основании сравнительного анализа исследованных полимеров Сочава приходит к выводу, что высокое значение теплоемкости полистирола при температуре ниже 40° К обусловлено крутильными колебаниями бензольного кольца Что касается аномалии, описанной в работах то ее появление объяс- [c.187]

Комплекс свойств этиленпропиленовых сополимеров определяется соотношением и расположением мономерных звеньев в цепи сополимера. Гомополимеры полиэтилен (ПЭ) и полипропилен (ПП) имеют регулярное строение и досточно гибкие цепи, в результате чего их температуры стеклования и должны быть достаточно низ- [c.176]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

При замещении в полиэтилене обоих атомов водорода в каждом втором углеродном атоме на метильные группы образуется полиизобутилен, повторяющееся звено которого СН2С(СНз)2 (молекулярный вес 56,11). Обычно этот полимер полностью аморфный. Ферри и Паркс (1936) измерили теплоемкость образца с низким молекулярным весом М 4900) в температурном интервале от 120 до 295 К. Фурукава и Рейли (1956) провели измерения теплоемкости высокомолекулярного образца (Л135-10 ) в температурном интервале 14...380К. Температуры стеклования этих образцов оказались равными соответственно 197 и 199 К. Теплоемкость низкомолекулярного образца была на 1... 2% выше, что соответствует данным для других полимеров, для которых проводили измерения теплоемкости на образцах различного молекулярного веса. В табл. П1. 15 суммированы сглаженные данные Фурукава и Рейли. Сравнение с полипропиленом показывает, что ниже 80 К теплоемкость атактического полипропилена выше теплоемкости полиизобутилена, несмотря на то что полиизобутилен обладает тремя дополнительными низкочастотными колебаниями — крутильными СНз-группы и двумя С—СНз-деформа-ционными колебаниями. [c.180]

Полимерная цепь полистирола в кристаллическом состоянии образует спираль типа 2 3—1, так же как полипропилен и полибутен-1. Элементарная ячейка ромбоэдрическая. Образцы со степенью кристалличности примерно 0,40 и с Г...5% атактичности были исследованы Дейнтоном, Ивенсом, Хоу-аром и Мелиа (1962) в температурном интервале 20...310К, Абу-Иза и Долом (1965) в интервале температур 220...550К и Карашем, Бейером и О Рейли (1965) в области температур от 300 до 525 К. В области температур от 80 К до температуры стеклования, по-видимому, нет различия между теплоемкостью полукристаллического изотактического и атактического полистирола. За исключением результатов, полученных при низкой температуре Абу-Иза и Долом, которые, по-видимому, [c.185]

Так, температура стеклования для полипропилена (Гс=—27 С) выше, чем для полиэтилена (7 с=—120 С). С другой стороны, полиизобутилек имеет более низкую температуру (Гс=—65 С), чем полипропилен, поскольку полиизобутилен имеет две метильные группы, присоединенные к одному и тому же атому углерода, из-за чего снижается дипольный момент (полярность). То же самое справедливо и для поливинилиденхлорида (Гс=—17 °С) по сравнению с поливинилхлоридом (7 с=+80 °С). Водородная связь является одной из сильнейших сил побочной валентности, приводящей к увеличению Гс- Поли-е-капролактам, мало предрасположенный или вОобЩе неспособный к образованию водородных связей, имеет Гс=,—70°С, тогда как найлон 6 характеризуется сильной способностью к образованию водородных связей и за счет наличия —СОЫН-групп имеет Гс 50 С. [c.113]

Полипропилен (ПП) [10], как и полиэтилен высокой и средней плотности, получают стереоспецифической полимеризацией. Наличие боковых метильных групп при их стереорегулярном расположении увеличивает жесткость цепи и плотность упаковки макромолекул, что вызывает повышение температуры стеклования и текучести по сравнению с полиэтиленом. Полипропилен способен образовывать разнообразные надмолекулярные структуры. Это связано с высокой, епенью кристалличности, асимметричностью и незначительной по- рностью макромолекул. Свойства пленок, получаемых из полипропилена методом экструзии, зависят от режима переработки 111]. [c.17]

В ряду полиэтилен — полипропилен — полистирол — поливинилкар-базол температура стеклования непрерывно возрастает, так как увеличиваются размеры боковых групп и сегмента. Увеличение числа боковых групп при сохранении симметрии цепи не повышает температуру стеклования так же резко, как при несимметричном замещении. Так, температура стеклования поливинилхлорида (несимметричного) 80° С, а поливинил-иденхлорида (симметричного) 17° С, аморфная часть полипропилена подвергается стеклованию при —10° С, а полиизобутилен, в котором метальные группы расположены симметрично,— при —65° С. [c.30]

Для этиленпропнленовых каучуков, содержащих блоки полипропилена, наблюдается появление новой температуры стеклования в области 30—40° 143]. На рис. 227 показаны термограммы отожженных и неотожженных образцов этиленпропиленового сополимера. Если этот сополимер подвергнуть отжигу при температуре 130° в течение 3 час, то наблюдается почти полное исчезновение перехода при 34°, но в то же время появляется другой переход при температуре 56°. Как следует из термограмм плавления, показанных справа на рис. 227, после отжига этих образцов кристалличность полиэтиленового типа уменьшается от 15 до 10%, а кристалличность полипропиленового типа увеличивается от 2 до 8%. Следовательно, переход в области температуры 34° относится к изотактическому аморфизованному полипропилену, в то время как переход при температуре 56° соответствует аморфизованному полиэтилену. [c.324]

Любой гибкоцепной полимер в области температур, лежащих ниже температуры стеклования, становится жестким и теряет присущие ему большие высокоэластические деформации. Примером может служить натуральный каучук, охлажденный до температуры ниже —70 °С. Полиэтлиен и полипропилен от типичных каучуков отличаются тем, что температуры кристаллизации их выше 100 °С, поэтому при обычных условиях они являются высококристаллическими полимерами и обладают свойствами, присущими волокнообразующим полимерам. При нарушении регулярности цепи, например в результате хлорирования или хлорсульфирования полиэтилена, снижается степень кристалличности и температура плавления полимера и он уже при обычной температуре становится каучукоподобным. Аналогичные изменения свойств наблюдаются для сополимеров этилена и полипропилена при содержании в них более 15% пропилена. [c.201]

Полиакрилонитрил редко применяется для производства волокон в виде гомополимера, так как такое волокно имеет недостаточную эластичность, хрупкость, легкую истираемость и слабую накрашиваемость. Большинство этих недостатков обусловлено большой жесткостью цепи из-за внутриценного взаимодействия сильнополярных групп СК. Действительно, при замене групп С1 на группы СН3 температура стеклования снижается с 85—105° С (полиакрилонитрил) до —20° С (полипропилен). [c.61]

Макроскопические отрицательные термические коэффициенты расширения неоднократно наблюдались у кристаллических полимеров [18—22] (полиэтилен, полипропилен, полиамиды, политрифторхлорэтилен, поливиниловый спирт, триацетат целлюлозы). В качестве характерных рассмотрим результаты [22], полученные на триацетатцеллюлозной пленке (рис. 1П.2). Ниже температуры стеклования (Гс = 162°С) тепловое расширение как вдоль оси ориентации, так и поперек [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология