Гидрирование Восстановление жирных кислот

Гидрированием триглицеридов жирных кислот водородом в присутствии катализаторов или восстановлением натрием в спирте [c.99]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров по двойным связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиспергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200 °С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционно-способна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.489]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

Получение спиртов Сю— ig. Восстановление синтетических жирных кислот Сю— i8 в спирты осуществляют путем гидрирования эфиров (метилового, бутилового) или методом прямого гидрирования кислот. При этом возможны различные варианты реализации технологического процесса — на стационарном или суспендированном катализаторах. [c.133]

Натриевые и триэтаноламиновые соли сульфоэфиров первичных спиртов являются важнейшими представителями синтетических ПАВ. Натриевые соли — отличные моющие вещества массового назначения. Триэтаноламиновые соли составляют основу для приготовления различных шампуней Натриевые соли сульфоэфиров первичных спиртов термически стабильны, порошки их негигроскопичны и в водоемах легко подвергаются биохимическому окислению. Высокая потребность в первичных алкилсуль-фатах Сю — ie явилась причиной промышленного освоения большого числа способов синтеза первичных спиртов в течение 20—30 лет. Из них главные гидрирование эфиров жирных кислот, восстановление эфиров жирных кислот металлическим натрием, прямое гидрирование жирных кислот, метод оксосинтеза, получение спиртов из оксида углерода(II) и водорода, получение первичных спиртов через органические соединения металлов, теломеризация и др. [c.16]

В настоящее время в мировой практике для производства ВЖС наиболее широко используется процесс восстановления жирных кислот или их эфиров каталитическим гидрированием под высоким давлением. Этот метод является основным и в условиях Советского Союза. Уже в 1965 г. на долю процесса гидрирования кислот приходилось 34% всех спиртов, вырабатываемых отечественной промышленностью. В качестве сырья для производства ВЖС используются синтетические жирные кислоты Сю—Сю. [c.114]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров по этиленовой связи с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиспергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200 °С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь [c.609]

Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование при высоком давлении и восстановление с помощью металлического натрия. [c.59]

Гидрирование жирных кислот. Восстановление жирных кислот в соответствующие спирты протекает не так просто, как это изображено схематически уравнением реакции. Образовав- -шийся спирт может этерифицироваться присутствующей жирной [c.99]

Получение спиртов восстановлением натрием. Кроме каталитического гидрирования эфиров жирных кислот под высоким давлением, особенно интенсивно разрабатывавшегося фирмой И. Г. Фарбениндустри , в техническом масштабе было осуществлено восстановление триглицеридов ненасыщенных жирных кислот по Буво. [c.120]

Восстановление кислот методом каталитического гидрирования может быть осуществлено по различным технологическим схемам, определяемым, в основном, характеристикой исходного сырья. Гидрированию могут быть подвергнуты либо непосредственно жирные кислоты, либо их эфиры. Гидрирование метиловых и бутиловых эфиров жирных кислот фракции Сщ—Сго принципиально мало чем отличается от аналогичных процессов по гидрированию кислот Су—С9. [c.178]

Катализатор ГИПХ-105 (индекс 54-1)21) [41, 60]. Применяется для восстановления бутиловых, амиловых, гексиловых эфиров жирных кислот С —Сд в спирты, а также в других процессах гидрирования. [c.414]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Гидрирование жирных кислот и их эфиров в спирты, восстановление продуктов оксосинтеза в спирты, изосинтез и ряд других процессов могут служить примерами использования реакций каталитического гидрирования в нефтехимии. [c.3]

Скелетный никелевый и восстановленный медно-никелевый катализаторы для процесса гидрогенизации жирных кислот более благоприятны, чем невосстановленные карбонаты. Высокую активность и стабильность проявляет стационарный никель — титан-алюминиевый катализатор. С повышением давления скорость гидрирования жирных кислот повышается, как и при гидрогенизации глицеридов. Однако для жирных кислот значение давления особенно велико, так как с его повышением резко снижается скорость образования металлических мыл. При гидрогенизации под давлением 0,5 МПа (5 кгс/см ) в жирных кислотах образуется почти в 8 раз больше металлических мыл, чем прп гидрогенизации растительных масел, и поглощение водорода идет значительно хуже. При давлении 1,5—2 МПа (15— [c.117]

Получение жирных спиртов гидрированием под высоким давлением. В данном случае подвергают восстановлению высшие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и триглицериды. Чаще всего используют натуральные жиры и сложные эфиры синтетических жирных кислот и метилового или бутилового спиртов в присутствии катализаторов. Процесс протекает по следующим реакциям [c.88]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Работниками Казанского химического комбината с участием сотрудников ВНИИЖа были проведены многочисленные опыты по изучению условий гидрирования в непрерывном потоке жирных кислот, выделенных из соапстока. Испытывались различные катализаторы — порошковые (невосстановленный медно-никелевый, восстановленный никелевый и медно-никелевый) и стационарный (никель — титан-алюминиевый) при различных параметрах технологического режима. [c.117]

Вначале высшие спирты получали восстановлением природных высших жирных кислот (в виде эфиров). Позднее эти кислоты стали производить синтетическим путем (см. гл. 6.1). Другой способ получения высших спиртов —гидрирование высших альдегидов, получаемых оксосинтезом. Кроме того, в промышленности начинают применять новый метод синтеза высших спиртов, основанный на каталитическом окислении парафинов кислородом воздуха. [c.132]

Тонкодисперсная или коллоидная медь, полученная в процессе гидрирования жирных кислот в присутствии 0,05—0,3% (от веса кислоты) алкоголята циркония, катализирует восстановление кислот до алифатических спиртов Процесс проводится при 200— 300° С и 200—700 ат. [c.255]

К числу весьма важных методов получения жирных спиртов относится метод восстановления эфиров жирных кислот натрием и низшим спиртом (метод Буво— Блана). В ряде случаев он экономически более выгоден, чем каталитическое гидрирование, а для получения олеилового спирта он особенно пригоден, поскольку при этом не затрагиваются двойные связи [58]. [c.59]

Первичные жирные амины могут получаться в результате гидрирования как нитрилов, так и амидов и аммониевых солей жирных кислот, В этом случае для восстановления требуются более энергичные условия, во время реакции происходит отщепление воды. Эффективными при этом оказываются медный, хромовый и кобальтовый катализаторы, промотированные окисями щелочноземельных металлов [111. Высокий выход диалкиламинов получается при гидрировании высших жирных амидов и анилидов с применением окисного медно-хромово-бариевого катализатора [12]. [c.161]

Восстановление (или гидрирование) жирных кислот более удобно проводить, предварительно превратив жирные кислоты в н-бутиловые эфиры. Для этого пары -бутанола пропускают под давлением через расплавленные жирные кислоты [c.373]

К исходному сырью добавляется 1% мелкодисперсного меднохромового катализатора. Полученная смесь под давлением 300 ат подается в гидрогенизационную колонну, где в токе циркуляционного водорода при температуре порядка 300° С происходит восстановление кислот в спирты. Отделение катализатора от гидрогенизата осуществляется на рамных фильтрпрессах. Отфильтрованный катализатор после прокаливания и дробления вновь возвращается в процесс. В результате 5—6-кратного использования катализатор теряет свою активность и заменяется евежимг В ФРГ на заводе Хемише фабрик смонтирована опытная установка по прямому гидрированию жирных кислот на суспендированном катализаторе 94]. Меднохромовый катализатор подается в виде суспензии его в жирных спиртах. Процесс осуществляется при давлении 325 ат, температуре 300° С и объемной скорости 0,4 сырья на 1 реакционного пространства в час. Гидрогенизат поступает в отстойник, где разделяется на 2 слоя, Нижний слой, представляющий собой суспензию с содержанием 30—40% катализатора, вновь возвращается в процесс верхний слой дополнительно обрабатывается на центрифугах для окончательного отделения катализатора от полученных спиртов. [c.179]

Гидрирование сложных эфиров или кислот (в более жестких, условиях) также приводит к образованию спиртов эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов нз жирных кислот или их сложных эфиров. Стеариновый (октадециловый) спирт получают, например, энергичным восстановлением стеариновой кислоты [c.233]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

В период 1971 —1975 гг. большую часть прироста выработки ВЖС предполагается осуществить за счет развития процесса прямого гидрирования синтетических жирных кислот на стационарном меднохромовом катализаторе [74]. На экономику процесса и качество получаемых спиртов существенное влияние оказывает состав кислот, поступающих на восстановление. В соответствии с существующими требованиями содержание углеводородов в спиртах не должно превышать 3%. В составе выпускаемых СЖК фракции Сю— i количество углеводородов достигает 1,5—2%, т. е. больше половины предельно допустимого содержания по их техническим условиям на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать 1—2%. Это условие легко выдерживается при гидрировании кислот на свежем меднохромовом катализаторе, когда температура процесса поддер-живается на уровне 230° С. В последующий период работы температура процесса повышается и селективность катализатора несколько снижается, и хотя количество образующихся углеводородов относительно невелико, их общее содержание достигает предельно допустимой величины и предопределяет необходимость замены катализатора. Снижение содержания углеводородов в исходных кислотах позволит не только улуч- [c.114]

Гидрирование моноэфиров. Моноалкиловые эфиры жирных кислот встречаются в природе в виде восков или их синтезируют из жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. С точки зрения легкости гидрирования, моноэфиры занимают промежуточное положение между жирными кислотами и триглицеридами. Большинство патентов посвящено гидрированию всех трех классов соединений, и обзорные работы также касаются получения жирных спиртов каталитическим гидрированием под высоким давлением и путем восстановления по Бyвo - . Механизм гидрирования эфиров жирных кислот описан Норманном . Из эфира вначале образуется полуацеталь [c.100]

Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250—320° С и давление 10— ООатга. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на медпохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации. Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи= ров цпнкхромового катализатора. Этот катализатор работает стабильно, однако при гидрировании эфиров образуется значительное количество углеводородов (до 6—10%). Некоторая модификация катализатора, а также тщательное осуществление процесса восстановления катализатора позволяют снизить содержание углеводородов в сырых спиртах до 2—3%. [c.101]

Реакция г в табл. 8-4, напротив, не может быть осуществлена системой пиридиннуклеотидов вследствие неподходящего восстановительного потенциала. Необходима более сильная окисляющая система флавинов. (Однако обратная реакция, гидрирование связи С = С, частО протекает в биологических системах с участием восстановленного пи-ридиннуклеотида.) Реакции типа г имеют важное значение в энергетическом метаболизме аэробных клеток. Так, например, первой окислительной стадией при -окислении жирных кислот (гл. 9, разд. А,1) является а,р-дегидрирование ацил-СоА-производных жирных кислот. Аналогичной реакцией, протекающей в цикле трикарбоновых кислот, является дегидрирование сукцината в фумарат [c.258]

Трнацилглицеролы с высоким содержанием ненасьпценных жирных кислот, жидкие при комнатной температуре, можно превратить в твердые жиры путем частичного восстановления двойных связей. Большие количества жидких растительных масел, например кукурузного масла, перерабатывают в твердые пищевые жиры (маргарин) путем каталитического гидрирования, в процессе которого часть двойных связей восстанавливается до одинарных. [c.331]

Во Франции работает завод, где жирные спирты получают при гидрировании природных жиров и жирных кислот без предварительной этерификации жирных кислот бутиловым спиртом. В качестве исходного сырья используют кокосовое масло и животные, жиры. Восстановление ведут в присутствии мелкодисперсного хромо-медного катализатора (СггОз-ЬСиО) под давлением 30 МПа (300 кгс/см ) и температуре 300°С. Так получают 80—85 /о первичных насыщенных спиртов с числом углеродных атомов, равным числу углеродных атомов жирных кислот исходного жира, 10—12% изопропилового спирта и до 3—4% углеводо- [c.89]

В. Бакер [149], Е. Армстронг [150] и другие авторы предлагают получать алкилфенолы и алкилгидрохиноны ацилированием фенолов или гидрохинонов жирными кислотами в присутствии ВРз с последующим восстановлением ацильных производных в присутствии катализаторов гидрирования (Рё/С СиСгОг) [c.67]

Все погибшие организмы, остатки которых оседают на морском дне, подвергаются действию бактерий. Часть материа.ла, обратившегося в растворимые в воде вещества или в газы, исчезла, преимущественно уйдя в море. Оставшийся материал, не растворимый в воде, частично подвергался действию бактерий и погребался под неуклонно возрастающим покровом осадочных пород. Давление в осадках медленно возрастало. В процессе сжатия содержание воды уменьшалось с 70—80 до 10% или еще меньше, в зависимости от. глубины и типа осадков. Бактериальное раз.ложение, протекающее в анаэробных условиях, вероятно, продолжалось долгое время. В этот период могли произойти биохимическое гидрирование, отщепление уг.чекислоты от жирных кислот и восстановление сульфатов. Имеются указания на то, что содержание кислорода в органическом материале уменьшается во время этих бактериальных изменений и по своему химическому составу органический материал начинает походить на нефть. Однако число углеводородов еще не так велико, как впоследствии в образовавшейся нефти. Молекулярный вес компонентов обычно бывает высоким, так как органический материал, чтобы удерживаться в этом полужидком иле, должен находиться в твердом или [c.39]

Поверхностноактивными свойствами обладают некоторые моно-и дисульфоэтерифицированные высшие гликоли. Так, 7,18-стеарил-гликоль получается [110] в результате гидрирования эфиров рицинолевой кислоты. Гликоли, из которых посредством сульфоэтерификации образуются поверхностноактивные вещества, могут быть получены [111] из высших олефинов при обработке их перекисью водорода, а также из спермацетового масла [112]. ос, ш-Гликоли, сульфаты [113] которых являются поверхностноактиаными веществами, получаются восстановлением полимеризованных эфиров полиеновых жирных кислот. Эти кислоты были найдены и исследованы в связи с открытием каучукоподобного полиэфира — нореполя. [c.65]

Гидрирование триглицеридов под давлением упоминается в некоторых патентах 20о в 1928 г. фирма Дейтше Гидрирверке впервые осуществила этот процесс по патенту Ц раута . По имеющимся данным , она экспортировала жирные спирты до 1933 г. в Америку, т. е. до того времени, когда фирма Дюпон организовала производство спиртов на основе разработанных методов . В этих методах, разработанных Адамом и Адкинсом и сотр. , применяются катализаторы и условия, аналогичные условиям гидрирования жирных кислот. Процесс восстановления триглицеридов изучали в течение нескольких лет независимо друг от друга многие исследователи . [c.101]

Каталитическое восстановление амидов жирных кислот дает значительные выходы вторичных аминов [121. Первичные же амины из этого сырья удается получать лишь в очень небольших количествах. Тем не менее каталитическое гидрирование нитрилов—наиболее широко применяемый технический метод получения жирных аминов, причем предпочтительным катализатором в этой реакции является никель Ренея. Превращение нитрила в смесь первичного и вторичного аминов происходит почти количественно выход первичного амина возрастает при введении в реакционную смесь избытка аммиака или вторичного амина, а также щелочей, например едкого натра [14]. Описано электрохимическое восстановление нитрилов в амины [151. Амиды кислот можно восстанавливать в амины металлическим натрием или литийалюминийгидридом [16]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология