Порядок реакции по Н при растворении

Истинную константу скорости можно рассчитать, зная порядок реакции растворения по соляной кислоте. [c.209]

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

Реакции первого или псевдопервого порядка. Обычно мы сталкиваемся с реакциями, локальная скорость которых пропорциональна концентрации растворенного газа, а также зависит от концентраций других компонентов в растворе. Однако, если концентрации этих компонентов практически неизменны, то порядок реакции можно считать псевдопервым. Необходимые условия для [c.91]

При отсутствии каталитического или другого специфического эффекта величина константы скорости реакции второго порядка между двуокисью углерода и ионом гидроксила в буферном растворе составляет при комнатной температуре около 10 л (моль-сек). Если степень прохождения реакции не велика, то порядок реакции по растворенной СОа можно считать псевдопервым с константой = 10 X [c.156]

Реакция, имеющая не первый порядок по растворенному газу, рассмотрена в разделе Х-3. [c.168]

Разработайте количественную методику исследования по всем вопросам, изложенным в предыдущем опыте. Советуем Вам воспользоваться прибором, изображенным на рис., 68 и описанием работы с ним на с. 110. Так, взаимодействие металла с кислотой — гетерогенный процесс, т. е. скорость зависит не только от концентрации кислоты, но и площади поверхности металла. Как следует поступить, чтобы площадь поверхности была постоянной Измерьте скорость растворения (по объему выделяющегося водорода) в растворах соляной кислоты различной концентрации, например 1 М 0,5 М, 0,25 М или др. Приводит ли уменьшение концентрации ионов водорода, скажем, в 2 раза к уменьшению скорости реакции в 2 раза Каков порядок реакции Зависит ли он от площади поверхности и концентрации кислоты Попытайтесь вывести кинетическое уравнение процесса. [c.171]

Предложите методы обработки результатов эксперимента, которые дали бы Вам наибольшую информацию об изучаемом процессе. Как определить скорость коррозии Можно ли использовать данные о массе и площади поверхности образца Можно ли, используя полученные данные, рассчитать порядок реакции и константу скорости Как сравнивать скорости растворения различных металлов в растворах различных концентраций [c.389]

Для разработки новых и усовершенствования действующих производств экстракционной фосфорной кислоты с привлечением методов математического моделирования необходимо знание таких кинетических характеристик процесса фосфорнокислотного растворения апатитового концентрата, как кажущийся порядок реакции, энергия активации, время полного растворения апатита. [c.204]

Здесь Z (ш) — функция, отражающая вл1)яние доли неразложившейся части ш апатитового концентрата на скорость растворения, причем значение oj зависит от безразмерного времени % равного отношению продолжительности растворения т, т. е. времени пребывания суспензии в реакторе с рабочим объемом V ко времени полного растворения Tjj (х = "с/тп) с—параметр, характеризующий изменение концентрации свободной фосфорной кислоты и равный отношению текущей (во времени) концентрации к некоторому фиксированному (тоже во времени) ее значению (с = ст/сф) Пц — кажущийся порядок реакции Еа— кажущаяся энергия активации, кДж/кмоль. [c.205]

По данным [ 46 ], при растворении активного никелевого электрода в 0,01-1 н. растворах хлорной кислоты, содержащих перхлорат натрия в концентрациях от 3 до 7 М, зависимость скорости растворения металла от потенциала характеризуется двумя тафелевскими участками с наклонами 120 мв при низких и 40 мв при повыщенных плотностях тока. Одновременно установлен первый порядок реакции по ионам гидроксила. Такие результаты явились основанием для вывода о различной природе лимитирующей стадии в зависимости от величины поляризации (отщепление первого электрона при низких и второго при высоких плотностях тока) [ 46]. Обнаружено снижение скорости анодного растворения никеля в свежем сернокислом растворе в результате его длительного предварительного выдерживания в растворе серной кислоты, что объясняется адсорбционным вытеснением сульфат-ионами ионов он [35]. [c.10]

В отношении растворенных реагентов этот вывод является не более чем приложением правила материального баланса к переходному состоянию. В отношении растворителя он отражает тот факт, что степень связывания растворителя любым растворенным веществом является неизвестной величиной (разд. 2.16). Точнее говоря, он соответствует тому факту, что определить порядок реакции по любому реагенту можно только путем наблюдений за изменениями скорости, вызываемыми изменениями концентрации этого реагента в условиях разбавленного раствора. Однако невозможно существенно изменить концентрацию ра< тбЧ [c.144]

На основании этих кинетических измерений были получены разумные оценки констант ассоциации. Было показано, что при разложении тринитробензойной кислоты в смесях воды и диоксана порядок реакции по растворенному веществу понижается от единицы в воде до 2 в диоксане, что также согласуется с ионным механизмом реакции [84]. При разложении фенилмалоновой кислоты в воде однозарядный анион распадается в 3 раза быстрее, чем недиссоциированная кислота [34]. [c.285]

Зависимость скорости растворения, при прочих равных условиях, от концентрации активного реагента С. Обозначим эту зависимость Если растворение протекает в кинетической области, то, где (тС кажущийся порядок реакции. Таким образом, определение сводится к определению порядка реакции. Если процесс протекает в диффузионной области, то [c.248]

В отдельных случаях порядок реакции по эмульгатору значительно превышает 0,6. Это может быть связано как с другими механизмами нуклеации частиц, так и с возможностью участия эмульгатора в реакции инициирования. Например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии катионных ПАВ, участие которых в инициировании процесса установлено, порядок по эмульгатору близок к 1 [185]. Завышенные порядки по эмульгатору часто наблюдаются при использовании неионогенных ПАВ [241, 242]. Некоторые авторы [241] связывают это явление с образованием ПМЧ по микроэмульсионному механизму, хотя его можно интерпретировать и с позиций мицеллярной теории нуклеации частиц [199, 243]. Вследствие относительно высокой растворимости неионогенных ПАВ в мономерах в образовании ПМЧ участвует только некоторая доля эмульгатора (растворенная в водной фазе). С ростом общей концентрации ПАВ эта доля увеличивается, что и приводит к более сильной зависимости числа образующихся ПМЧ и скорости эмульсионной полимеризации от концентрации эмульгатора [199] по сравнению с соответствующими закономерностями для ионогенных ПАВ. [c.133]

Рассмотрены некоторые теоретические и методические особенности использования микрокалориметрии для изучения кинетических характеристик процесса кристаллизации (растворения). Используя уравнения теплового потока в дифференциальном микрокалориметре и кинетическое уравнение процесса, получено выражение зависимости кинетических параметров процесса от характера кривой тепловыделения процесса. Исследования проводили на дифференциальном микрокалориметре Кальве при 298 К, модельный объект — КНОз, теплоту кристаллизации которого определяли различными методами. Используя приводимый метод обработки термокинетических кривых, получены следующие данные для кристаллизации 4,0 М растворов КМОз порядок реакции [c.164]

X — безразмерное время, равное отношению времени г к времени полного растворения т (в том числе значения случайной величины х — безразмерного времени пребывания частицы в каскаде реакторов) а — порядок реакции [c.6]

Зависимость скорости процесса от концентрации и температуры должна быть одной и той же во всем диапазоне степеней растворения — от (0=1 до (0 = 0. Иными словами, выражающая эту зависимость функция Р (Т, С) не должна включать со в качестве аргумента. Это значит, что характер процесса (например, диффузионный или кинетический режимы, порядок реакции) при фиксированных концентрации активного реагента и температуре не изменяется в ходе растворения. При. этом совершенно не требуется, чтобы при переходе к другим значениям Т я С характер процесса сохранялся. Например, могут изменяться величины кажущегося порядка реакции или энергии активации, процесс может переходить из кинетической области в диффузионную и т. и. Все эти изменения будут учитываться зависимостью Р (Т, С). Важно лишь, чтобы характер процесса при новых фиксированных значениях Т ш С опять был бы одинаковым как при малых, так й при больших степенях растворения. [c.68]

Прежде чем перейти к определению основных кинетических характеристик процесса — кинетической функции и времени полного растворения — необходимо установить зависимость скорости процесса от температуры Т и концентрации активного реагента С, т. е. выяснить вид функции Е Т, С), входящей в уравнение (3.52). Эта зависимость обычно может быть представлена в виде произведения двух функций (Г, С) =/(Т )ф (С), причем часто /(Г) = е- / г (Е — кажущаяся энергия активации В — газовая постоянная), а ф (С) = С (а — кажущийся порядок реакции). [c.84]

Порядок реакции. Предлагаемый метод определения порядка реакции имеет много общего с описанным методом определения энергии активации. Для определения порядка реакции нужно провести два периодических опыта при одной и той же температуре, но при различных начальных концентрациях активного реагента С и С , В этих опытах определяют зависимости доли нерастворившегося компонента от продолжительности растворения (ui(ii) и Кроме [c.87]

Таким образом, зная энергию активации Е, порядок реакции а и время полного растворения То при некоторых фиксированных значениях Го и С , по формуле (4.18) можно вычислить время полного растворения т при любых других значениях Г и С. [c.93]

До сих пор, говоря об экспериментальном определении кинетических характеристик, мы предполагали, что зависимость Р Т, С) скорости процесса от Т ж С может быть представлена в простом виде е Е/ят( < причем энергия активации Е и порядок реакции а не зависят от температуры и концентрации. Однако для некоторых процессов растворения и выщелачивания, сопровождающихся сложными химическими реакциями, такое представление оказывается слишком грубым. В подобных случаях вид зависимости скорости процесса от температуры и концентрации активного реагента, как правило, не удается определить из теоретических соображений. Это, однако, не препятствует экспериментальному определению кинетической функции и времени полного растворения, хотя объем экспериментальной работы в таких случаях, естественно, увеличивается. [c.96]

Из рис. 1 следует, что действительно порядок реакции растворения Li l по всех растворителях близок к 1. Характерно, что п хорошо коррелирует с константой скорости. Отклонение п от 1 свидетельствует о том, что процесс либо имеет сложную стехиометрию либо, что более вероятно, имеет место многоступенчатый механизм. Причем дробный порядок реакции может свидетельствовать о конкуренции между отдельными стадиями. Поэтому неудивительно, что меньшим п соответствуют меньшие значения к. [c.79]

Применение промоторов, даже слабых, в больших количествах (в качестве растворителей) ускоряет полимеризацию циклосилоксанов сильными основаниями [4, 5, 8, 10], а растворение Фз и Аз в таких промоторах, как ацетон, ДМФА, ДМСО, ДГ, позволяет полимеризовать их в мягких условиях под действием даже таких слабых нуклеофилов, как спирты и вода [49]. Скорость полимеризации циклосилоксанов ПтД4-т (т = О + 4) силоксандиолятом калия в ацетоновом растворе выше, чем в массе, в 5000 раз, а силоксандиолятом натрия на 5 порядков, причем она мало зависит от катиона, а порядок реакции по катализатору равен [c.480]

Например, пусть надо найти условия, при которых необратимая реакция второго порядка между растворенным газом А и реагентом В может рассматриваться как имеющая псевдопервый порядок по А. Примем, что эта реакция псевдопервого порядка и поэтому ее локальная скорость составляет 2 = 1 . Вычислим среднюю концентрацию Ь реагента В и сравним ее с В . Установим условия, при которых максимальное отклонение Ь от 5 незначительно. Выполнение этих условий и обеспечит псевдопервый порядок реакции. [c.123]

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

К.Хойслер и К.Бонгоффер также нашли второй порядок реакции по ионам ОН , однако тангенс угла наклона поляризационной кривой оказался равным 30 мВ. Процесс растворения железа был представлен следующим образом [c.337]

В работе К. Хойслера и К. Бонгоффера также был найден второй порядок реакции по ионам ОН , однако наклон поляризационной кривой оказался равным —30 мв. Процесс растворения железа представлен следующим образом [c.352]

Рассчитать по приведенным данным порядок реакции по аммиаку (т) и кислороду (п) и определить среднее ЖачЖйё коНстанты скорости растворения [c.93]

Из экспериментов известно [91 ], что в слабокислых электролитах (pH > 1,5) порядок анодной реакции растворения железа по ионам гидроксила равен двум, а в сильнокислых (pH <1,5) — единице. Можно предположить, что такое различие связано с образованием промежуточного соединения различного состава в зависимости от pH электролита. Для сульфатных растворов (pH = 0 4) Хойслер нашел значение наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой порядка 30 мВ, а Бок-рис получил величину наклона для железа в сульфатных растворах порядка 40 мВ. [c.108]

Растворение железа в активном состоянии описывается тафелевской прямой с наклоном, зависящим от способа поляризации, состава раствора, чистоты и структуры железа [10]. В сернокислых растворах в условиях нестационарной (быстрой) поляризации рассматриваемый наклон имеет значение 60 мв, а в условиях стациенарной поляризации - 30-40 мв. Такое различие удается объяснить, если учесть также зависимость скорости растворения железа от кислотности раствора. Для кислых растворов эта зависимость проявляется в параллельном смещении тафе-левских прямых в сторону отрицательных потенциалов с увеличением pH. Поскольку такой результат 4юрмально можно связать с ускорением растворения железа под действием ионов 0Н в литературе принято указывать порядок реакции по гидроксил-ионам. В условиях нестационарной поляризации величина эта оказалась равной 1, а в условиях стационарной поляризации близкой либо к 1 (при [c.7]

Интересна работа Мейеринка [111, где показано, что сегрегация не влияет на превращение вещества тогда, когда реакция имеет первый порядок по реагенту, растворенному в дисперсной фазе. Для процессов, где порядок реакции меньше единицы, взаимодействие капель увеличивает общую скорость превращения, в то время как для реакции порядка более 1 скорость превращения уменьшается. Дано уравнение, описывающее влияние сегрегации на общую скорость реакции. Считая, что реакция первого порядка в дисперсной фазе лимитируется массопередачей, предложено использовать модифицированный модуль Тиля и фактор эффективности . Пока-iiano, что, если модуль Тиля превышает 2, то кажущийся порядок реакции равен Yq- Для описания массопередачи с реакцией первого порядка в сплошной фазе, лимитируемой массопередачей, требуется численное решение и авторы показывают, как оно может быть получено. [c.363]

Кинетика окисления графитовой нити прп /< 1200°С, по Л. Мейеру, представляется следующим образом. Во-первых, происходит быстрое растворение кислорода в графите [4С-f 202 = 40 (202)1 с образованием некоторого углеродо-кис.тородного згомплекса, который затем распадается на два окисла но реакции 4С (20 ) - - 0 = 2002-)- 2С0. Последняя реакция имеет первый порядок и определяет общий порядок реакция окисления. Энергия активации в этой области составляет 20 000 — 30000 кал/моль. [c.174]

Изучение окисления этилена на серебрялой фольге, очищенной в сверхвысоком вакууме (в условиях, исключающих присутствие растворенного иислорода в приповерхностном слое катализатора), показало [359], что скорость глубокого окисления этилена в 10 раз превышает величины, наблюдаемые для обычных катализаторов. Кинетический порядок реакции по этилену равен 1, а по кислороду изменяется от 0,5 до нуля с ростом давления реакционной смеои. Энергия актив вциц в зависимости от давления кислорода и температуры изменяется от 11 ккал/моль (47 кДж/моль) до 21 ккал/моль (92 кДж/моль). [c.220]

Остхаус [51], изучая скорость взаимодействия соляной кислоты и нескольких типов моптмориллопитовых глин, нашел, что зависимость логарифма количества нерастворенных А1, Ге и Мд от времени представляет собой либо прямую линию, либо две пересекающиеся линии с различными углами наклона. На основании этих данных люжно определить соотношение и количество октаэдрических и тетраэдрических ионов металлов одного и того же типа, так как тетраэдрические ионы растворяются с гораздо меньшей скоростью. Оказалось, что реакция растворения имеет первый порядок и скорость растворения пропорциональна как количеству нерастворенных ионов, так и концентрации кислоты. Энергия активации, найденная из Аррениусовской зависимости логарифма скорости от обратной температуры, составила 17 ккал моль для октаэдрических Ре и А1 в случае монтмориллонита из Полквилла. Милликен, Облад и Миллс [52], изучая кислотную активацию бентонита, нашли, что активность катализатора крекинга не связана с какой-либо кристаллической фазой, определенной методом рентгеноструктурного анализа. Они предполагают, что при кислотной обработке в присутствии устойчивой фазы образуется новая аморфная фаза. Эта фаза образуется при взаимодействии малых фрагментов АЬОз и 8102, и ее можно выделить путем кислотной обработки кристалликов глины, которые связаны между собой кислородными звеньями. Предполагают, что эта фаза идентична синтетическому алюмосиликатному катализатору, который, согласно Милликену с сотрудниками, также состоит из смеси очень маленьких частиц окиси алюминия и окиси кремния, связанных кислородными атомами. [c.27]

Исследовано воздействие переменного тока промышленной частоты на процесс растворения свинца в азотной кислоте. Изучена зависимость скорости электрохимического растворения свинца в азотной кислоте от концентрации кислоты, температуры электролита, плотности тока. Найдено, что переменный ток интенсифицирует процесс растворения свинца. Изучена кинетика растворения свинца в разбавленной азотной кислоте. Установлено, что реакция растворения свинца в разбавленной азотной кислоте имеет первый порядок по азотной кислоте энергия активации растворения свинца в 3 н. азотной кислоте составляет 17,3 кдж1моль. Табл. 3, рис. 2, библ. 7 назв. [c.288]

Учнтыва) чю порядок реакции по парафину первый, была построена зашсииость величины отношения скорости реакции к текущей концентрации параф на г / [П] от квадрата концентрации растворенного хлора (рис. 2). [c.6]

В солянокислых электролитах в области выделения хлора 1,8 В) скорость растворения практически не зависит от потенциала анода,и, соответственно, коорозионные потери уменьшаются пропорционально увеличению анодного тока. Скорость растворения возрастает с увеличением концентрации ионов водорода (порядок реакции 0,5). Дальнейшее повышение потенциала сопровождается резкиа сличением стойкости анода. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология