спектры температура осаждения

Рис. 1.174. ИК спектры высокого разрешения кристаллов транс- 1, 4-полибутадиена при 298 К 1 — кристаллы, выращенные из раствора в гептане (температура растворения 351 К, температура осаждения 337 К, концентрация раствора 0,01—0,02% по массе 2 — те же кристаллы после плавления и резкого охлаждения [288].

Жидкости и твердые вещества исследуются в виде тонких пленок, осажденных на хорошо отражающую зеркалы то подложку. Главная трудность заключается в том, что образец должен быть не только очень тонким, но и определенной толщины, в противном случае внешние слои будут поглощать энергию, излучаемую внутренними. Градиент температуры также создает проблемы. Для образца подходящей толщины полосы поглощения будут наблюдаться и в испускании другими словами, спектр будет обращенным. Толстые образцы дают контуры с интенсивными полосами, приближающиеся к кривой излучения черного тела. В соответствующих условиях хорошие спектры излучения дают газы [49]. Спектры излучения можно получить и на обычных диспергирующих спектрометрах, но с большими трудностями и худшими результатами [32]. [c.122]

Одним из методов понижения температуры деструктивной регенерации активного угля является осаждение в порах зерен адсорбента катализаторов деструктивного окисления органических веществ, обладающих достаточно широким спектром действия и устойчивых к водяному пару и к отравлению сернистыми соединениями и хлористым водородом. В качестве таких катализаторов могут быть использованы высокодисперсные металлы, например палладий [37], или оксиды некоторых металлов переменной валентности — диоксид марганца, оксид меди и др., либо смеси этих оксидов. [c.202]

Получение азометина Н. Растворяют 18 г Аш-кислоты в 1 л воды при слабом нагревании на электроплитке и фильтруют раствор в круглодонную двухгорлую колбу. Нейтрализуют раствор 10%-ным раствором КОН по универсальной индикаторной бумаге. Затем по каплям прибавляют приблизительно 4 мл концентрированной НС1, непрерывно помешивая до pH =1,5—3. Добавляют 20 мл свежеперегнанного салицилового альдегида и энергично перемешивают раствор механической мешалкой 1 ч при слабом нагревании (70 °С) на электроплитке. Оставляют раствор на ночь для полного осаждения азометина Н, отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, промывают несколько раз этанолом, затем эфиром и сушат до постоянной массы при температуре 90—105 °С. Чистоту проверяют по спектру поглощения. Хранят реактив в склянке с притертой пробкой в темноте. [c.75]

Наличие (или отсутствие) незамещенного циклопентадиенильного кольца доказано спектроскопически. Амины превращены в их иодметилаты действием двойного избытка иодистого метила в бензольном растворе и очищены осаждением эфиром из ацетонитрила. Температуры плавления, ИК-спектры и анализы полученных иодметилатов приведены в табл. 2. [c.130]

Эксперименты с индикаторными количествами радиоактивных изотопов элементов показали возможность количественного выделения металлов на твердых (и ртутных) электродах до весьма малых содержаний, например, 10- г/мл [459]. При достаточном времени электролиза все примеси, у которых величина потенциала выделения более положительна, чем величина потенциала выделения водорода (последняя составляет, например, при 20° С и плотности тока 1 а/см на платиновом катоде в 0,1 н. растворе НгЗО —0,10 в), можно количественно извлечь из разбавленных растворов кислот и солей щелочных металлов путем электроосаждения на металлических электродах с последующим возбуждением спектра катодного осадка [1465]. Выделение следов происходит по законам диффузионной кинетики, причем скорость электро-осаждения падает с уменьшением концентрации примеси и зависимость количества выделенного на электроде вещества уменьшается во времени по экспоненциальному закону. В интересах полноты и ускорения выделения элементов следует увеличивать площадь катода (точнее, отношение поверхности катода к объему исследуемого раствора) и повышать температуру раствора. [c.314]

Наблюдались инфракрасные спектры пленок NH3 и ND3 при различных температурах и при различных условиях осаждения. [c.223]

Для испытания мы имели так называемые чистые растворы хлористого родия. Так как пробы имелись в весьма небольших количествах, то с искрой в растворе дальнейших опытов не делалось после того, как первый снимок дал отрицательный результат, а была сделана попытка определить загрязнения путем электролитического выделения. Для этой цели был применен 1 мл раствора возможно большой концентрации и родий был осажден на острие чистого электрода из электролитической меди без тока исключительно на основе ряда напряжений и при температуре в 40°. Этот способ выделения оказался более благоприятным, чем с током, так как родий при этом, очевидно, не столь крепко пристает к меди, как в первом случае. Медные электроды были подвергнуты действию конденсированной искры. В спектрограмме рядом со спектром меди оказался почти весь спектр родия и кроме того могли быть еще найдены загрязнения родия в виде платины и палладия. Палладий можно было распознать по его линиям 3404,6, 3609,6 и 3634,7, а платину по линиям 2830,3, 3042,3 и 3064,7. Остальные линии платины не могли быть распознаны с уверенностью из-за меди или родия. [c.132]

Таким образом, на основании изменения цвета и трудной восстанавливаемости образцов можно сделать вывод, что во всех случаях NiO, содержащаяся в катализаторах, связана с АЬОз. Однако значительные различия в температурах начала и степенях восстановления при температурах ниже 600° и интенсивности полос в электронных спектрах поглощения показывают, что характер этой связи у различных образцов зависит от способа приготовления и концент рации никеля, а именно в разбавленном образце, полученном совместным осаждением, никель связан прочнее, чем в образцах, приготовленных осаждением на носитель и пропиткой. [c.355]

Рядом авторов были установлены интересные качественные зависимости плотности и рентгеновских спектров пленок от температуры процесса осаждения. [c.54]

На рис. 5.25 показана вакуумируемая кювета, с помощью которой можно регистрировать спектры при температуре до 400°С. Образец готовят или плавлением полимера на поверхности таблетки из бромида калия, или его осаждением из- раствора. Если имеют полимерную пленку, то ее помещают между двумя таблетками из КВг. Для уменьщения растекания расплавленного образца его помещают между таблетками из КВг в горизонтальном положении и ведут плавление в вакуумной печи. Адгезионные силы в такой системе достаточно сильны, и они предотвращают сползание тонкой пленки. В кювете можно создать вакуум до остаточного давления 10 мм рт. ст. и заполнить ее инертным газом. Для уплотнения кюветных окон, изготовленных из КВг, а также для уплотнения карниза, на котором крепится печь, используют кольца из кремнийорганического каучука или политетрафторэтилена. [c.178]

В менее концентрированном олеуме перед осаждением серы, образуется зелено-желтый, вероятно коллоидный, раствор ее. При комнатной температуре спектр ЭПР такой системы состоит из двух линий, одна из которых соответствует радикалам, обнаруженным в 65%-ном олеуме, а другая, имеющая -фактор, равный примерно 2,02, может быть отнесена к полимерным радикалам, аналогичным радикалам, образующимся в жидкой сере. При 90° К -тензор, характеризующий радикалы второго типа, имеет другие значения. Главные значения -тензора для этого случая также приведены в табл. Х.З [И]. [c.240]

Адгезия к окислам металлов и металлических пленок, осажденных на окисную подложку, во многом определяется образованием химических соединений [3], в частности окислов [5, 10, 12L При исследовании тонких пленок молибдена и ванадия, напыленных на подложки SiOj и AlaOg, необходимо обратить внимание на возможность обнаружения на межфазной границе пленка — подложка окислов молибдена и ванадия соответственно. Однако в то время как металл обладает максимально возможным коэффициентом поглощения К Ю —10 смг ) в очень широкой области спектра от жесткого ультрафиолета и до радиоволн включительно, окислы в широких спектральных участках обладают значительно меньшим коэффициентом поглощения [14]. Поэтому сравнительно небольшие по интенсивности полосы поглощения окислов практически невозможно обнаружить на фоне мощного поглощения чистого металла. Лишь в определенных участках спектра, в которых начинаются собственные поглощения, обусловленные междузонными переходами, величина поглощения окисла может в какой-то мере приближаться к коэффициенту поглощения металла. Для обнаружения окислов молибдена и ванадия по оптическому пропусканию тонких пленок, напыленных на окисные подложки, необходимо было выбрать такой спектральный интервал, в котором происходит резкое изменение величины коэффициента поглощения окисла молибдена или ванадия) от сравнительно небольших значений до значений, близких к их металлическому поглощению. Только в этом случае можно обнаружить характерные спектральные изменения пропускания, которые будут указывать на наличие того или иного окисла. Так как при высоких температурах, начиная с 800° С и выше, стабильны только [c.19]

Точность спектральных методов невелика, так как характерные пики и-крезола очень слабы и с трудом выделяются на фоне спектров других крезолов [18, 19, 20]. Калориметрические методы определения л-крезола [4 11], а также метод калориметрического измерения кинетики [21 сложны и при наличии примесей других фенолов точность этих методов также недостаточна. В литературе сообдается о методе определения и-крезола, основанном на осаждении его в виде п-крезоксиуксусной кислоты, которая а отличие от о-крезоксиуксусной кислоты кристаллизуется из горячей воды [31. Влияние присутствия л-крезола, однако, не указано. Некоторые авторы определяли содержание -крезола по температуре плавления смеси из 1 ч. испыгуемой пробы и 9 ч. чистого п-крезола [22]. Этот метод не получил распространения из-за заметного изменения температуры плавления чистого -крезола вследствие его гигроскопичности. В последнее время ряд исследований посвящен xpoмaтoгpaфнчe кo гy анализу фенолов. Однако с помощью хроматографии разделить п- и лг-крезолы не удается [14, 24]. Методы определения /г-крезола в сточных водах [12, 141 не могут быть применены для анализа крезольных фракций и определения в них -крезола. [c.420]

Феноксиацетилен полимеризуется самопроизвольно с умеренной скоростью при комнатной температуре [43]. При этом образуется темно-красная жидкость, которая постепенно превращается в твердое хрупкое вещество черного цвета. Катализаторы и ингибиторы ионной или свободнорадикальной полимеризации оказывают незначительное влияние на скорость процесса только иод йд кадмия дает некоторый эффект. Первоначально образующиеся полимеры низкого молекулярного веса, выделяемые осаждением, имеют полиеновую структуру, о чем свидетельствуют ультрафиолетовые спектры поглощения и цветные реакции, которые они дают с сильными кислотами и соединениями типа треххлористой сурьмы. Полимеры являются термореактивными. Образующиеся позднее почти нерастворимые полимеры обладают трехмерной, структурой с пониженным содержанием сопряженных двойных связей. Эти полимеры при нагревании отщепляют фенол (до 46% имеющихся феноксигрупп). [c.183]

Андерсона [1 ] приведены данные о физических и термических свойствах морского льда необычное его поведение было приписано осаждению криогидратов. Данные Кисловского [84 ] об оптических свойствах льда и жидкой воды были получены на основе разнообразных спектральных измерений в инфракрасном и радиочастотном диапазонах. Спектры поглощения льда и жидкой воды имеют различия в дальней ультрафиолетовой области, причем спектры поглощения льда при уменьшении температуры от О до —50 °С изменяются мало [108]. Различие в спектрах льда и жидкой воды при О °С Минтон [108 ] объясняет, главным образом, сдвигом частоты нижней границы сплошного ультрафиолетового поглощения. В соответствии с этими представлениями энергия электронного перехода, ответственного за сплошное поглощение, увеличивается при замерзании воды на 5 ккал/моль. [c.29]

Поли- -лизин ведет себя во многом так же, как поли- -глута-миновая кислота [122], за исключением того, что зависимо с ли от pH (pD) имеют обратный ход, так -как ионизация основных ами-но-групп, приводящая к деспирализация, праисходит при pD = 10 и ниже [133, 157]. При высоких pD возможно образование -структур, которое сопровождается осаждением [157, 158]. Этого можно избежать, проводя измерения при б°С, но понижение температуры приводит к ухудшению разрешения в спектрах. При pD = 12,9 сигнал а-СН имеет химический сдвиг около 6т и представляет собой шдрокий синглет, для е-СНг химический сдвиг равен 7,5т. Сигналы -, у- и б-прото,нов плохо разрешены и находятся в интервале 8—9т. При протонировании сигналы -, у- и б-про-тонов сдвигаются навстречу друг другу и сливаются в один сигнал е-ОНг, как и следовало ожидать, смещается в слабое поле сигнал а- СН сужается (так же, как и другие, но в большей степени) и сдвигается в слабое поле на 0,1—0,2 м. д. Более точно измерить изменение его Х1имического сдвига трудно из-за плохого раз-, решения. [c.321]

Изложенный выше в настоящем разделе материал основан на результатах более ноздних исследований и позволяет правильнее понять результаты ранних и более подробных работ Розенвассера и соавт. [103] по у-облучению микрокристаллического азида натрия при комнатной и более высоких температурах. Согласно этой работе, при комнатной температуре образуется интенсивный устойчивый пик при 3400 А (предшественник коллоидных центров) и по крайней мере два неустойчивых центра между 6000 и 8000 А. Эти последние пики полностью исчезают, если образцы выдерживают 10 дней при 20° С. После облучения азида натрия в атомном реакторе примерно при 100° в спектре его все еще преобладают предшественники коллоидных центров, однако к ним присоединяется широкое плечо в том месте, где следует ожидать полосу коллоидных центров. Действительно, опыты по отжигу при 107° С подтвердили, что предшественники коллоидных центров медленно превращаются в собственно коллоидные центры. Это превращение ускоряется при повышении температуры или под действием быстрых нейтронов, причем в большей мере, чем под действием у-излучения. Повреждения, возникающие под действием нейтронов, ведут к образованию участков, необходимых для осаждения коллоидных центров. Они могут также вызывать образование вакансий, необходимых для ускорения диффузии к этим участкам. При нагревании до 280° коллоидные центры образуются очень быстро. [c.159]

Образец при таких измерениях должен находиться в вакууме для исключения влияния конвективных токов, нагревающих верхнюю часть образца. Однако можно получить достаточно надежные данные, если просто усреднить значения яркостей в верхней и нижней частях спектрограммы. Основной помехой поэтому являются локальные различия испускательной способности, из-за которых изображение получает полосатый вид. Правда, часть наиболее интенсивных полос легко исключается, но для устранения их влияния полностью приходится снимать несколько образцов подряд и результаты фотометрирования усреднять. Образцы пиролитического графита для исследования индикатрисс излучения готовились осаждением материала на полированные графитовые палочки диаметром 5 мм. На одной и той же пластинке фотографировалось сразу большое количество спектров для различных температур. Обработка спектрограмм сразу же давала температурную и спектральную характеристики распределения излучения углеродных материалов в полупространстве. [c.140]

Особенности фторборатных электролитов объясняются значительной растворимостью фторборатов, высокой электропроводностью и хорошими буферными свойствами растворов. При комнатной температуре можно приготовить 7-н. растворы меди. 6-н. никеля и 5-н. растворы кобальта. Одной из причин повышенной растворимости фторборатных солей может служить образование комплексных соединений в концентрированных растворах. Изучение спектров поглощения показало [15], что п-ри концентрации фторборатов никеля или кобальта 2 г-экз1л и выше образуются непрочные комплексные соединения типа автокомплексов. Благодаря "высокой растворимости солей анодный процесс во фторборатных растворах протекает без каких-либо осложнений. В высококонцентрированных растворах осаждение металлов можно осуществлять при сравнительно высоких плотностях тока. [c.8]

Пример 2. Продукт содержал, согласно анализу (по прямому определению кислорода и ультрафиолетовому спектру), 29,6% стирола и 70,4% метилметакрилата. Фракционное осаждение из растворов бензол — хлорбензол (1 1) и бензол — ацетон (1 1) при помощи соответственно метанола и петролейного эфира (температура кипения 60—80°), дало три фракции (рис. 75,6). Анализ показал, что первая и третья фракции являются гомополимерами, чистота которых превышает 97%. Средняя фракция содержала 30,3% стирола и 69,7% метилметакрилата. Повторное осаждение этой фракции из каждой из примененных систем растворитель — осадитель позволило разделить ее на две фракции, отличающиеся по содержанию стирола только на 2%. Форма кривых фракционного осаждения указывает на наличие в качестве компонентов привитых или блок-сополимеров [21 ]. Циклизация методом, применявшимся в примере 1, не привела к измеримым изменениям инфракрасного спектра. Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный при помощи осмометрии, составляет 260 ООО при х=0,44. Предельное число вязкости в бензоле равно 2Ъмл-г" при 1=0,35 (гл. 6, стр. 255). Значения х и указывают, что продукт является скорее линейным, чем разветвленным (однако наличие связи между величинами х и и разветвленностью еще не доказано [12]). [c.327]

При 25° С коэффициенты экранирования ХеРг и НР, по-видимому, равны друг другу, так как в спектре наблюдается только одна интенсивная линия в положении для НР и два слабых сателлита (см. табл. 2). При понижении температуры происходит разделение этих линий и резче проявляются сателлиты (рис. 2). Амплитудный рост сателлитов сопровождается уменьшением их полуширины. Эти наблюдения и расширения резонансной линии НР — Р при 25° С указывают на обмен между ХеРг и НР. Качественно скорость обмена в случае ХеРг более высокая, чем в случае Хер4. При —19,5° С резонансная линия ХеРг смещается на 2,3 10 от линии НР в сторону высоких значений напряженности поля. При этой температуре наблюдается частичное осаждение ХеРг. Все наблюдения показывают, что ХеРг, подобно Хер4, не диссоциирован в этих условиях. Это согласуется с тем, что электропроводность растворов ХеРг в плавиковой кислоте невысокая. Спин-сииновое взаимодействие Хе — Р здесь также не наблюдается вследствие электрической несимметричности структуры ХеРг. [c.343]

При анализе изменения оптических свойств люминофоров после удаления плавня необходимо учитывать также возможное влияние повышенной температуры сушки. Так, в случае 2п5-Си-фосфоров уже при 120° С процессы ассоциации, приводящие к образованию синих центров свечения и к выделению СигЗ в виде отдельной фазы, протекают с довольно большой скоростью, приводя к изменению как спектра, так и выхода люминесценции (см. гл. V, 2). По рассмотренным ранее причинам при получении электролюминофоров осаждение некоторого количества меди в виде СигЗ на линейных и поверхностных дефектах является условием появления способности к люминесценции под действием переменного электрического поля. Однако, с другой стороны, образование фазы СигЗ на поверхности зерен люминофора приводит к падению яркости свечения, как из-за реабсорбции испускаемого света, так и вследствие шунтирующего действия сплошных пленок сернистой меди. Поэтому 2пЗ-Си-электролюминофоры после прокаливания промывают растворами КСЫ или смесями окислителя и комплексообразующего агента (например, НгОг-ЬЫН40Н), удаляющими избыток СигЗ [53]. В принципе те же методы пригодны и для удаления сернистого серебра с поверхности зерен лю.минофоров, если образование его в процессе прокаливания или промывки не удалось предотвратить. [c.309]

Эти факты говорят о том, что изученные бинарные окислы не есть механические смеси окислов, хотя бы и высокодисперсные, как это предполагалось некоторыми исследователями [42]. В процессе приготовления между исходными веществами имеет место взаимодействие, в результате которого образуются новые соединения.. Характер этих соединений зависит от природы исходных окислов, соотношения между компонентами и условий приготовления. Так, в разделе об антимонатах было показано, что в образцах, прокаленных при температурах 750°, возникает только антимонат, избыток второго компонента образует свободную фазу. Образование стехиометрических соединений никель-алюминиевой и никель-хромовой шпинели обнаружено также при высокотемпературном прокаливании смесей соответствующих гидроокисей, полученных осаждением аммиаком. Для никель-хромовых катализаторов, полученных осаждением как аммиаком, так и углекислым натрием и прокаленных при 330°, было найдено, что образцы, не содержащие никеля, рентгеноаморфны. После прокаливания при 500° появляется фаза а-СггОз. Положение максимумов на рентгенограммах образцов, прокаленных в азоте при температурах 330—500°, указывает на присутствие элементов структуры никель-хромовой шпинели, а непрерывное смещение полосы в ИК-спектрах при изменении отношения ЩСт от О до 0,5 —на образование ни-кель-хромового соединения переменного состава. Это можно объяснить тем, что с увеличением содержания никеля атомы хрома постепенно замещаются в соответствующих окси- или карбоксигидратах атомами никеля. [c.197]

На вопрос о том, на какой стадии происходит взаимодействие между компонентами, вероятно, нельзя дать однозначного ответа. Это зависит как от природы компонентов, так и от способа приготовления1 У большинства систем, полученных совместным осаждением, даже свежеосажденные гидрогели не имеют структур, характерных. для исходных веществ. С повышением температуры прокаливания полосы в ИК-спектрах и на дифрактограммах приобретают большую четкость. Это дает основание думать, что образование соединений может происходить уже на стадии осаждения. [c.198]

В работе Эйвена и Кузано [71] детально исследованы диоды на основе я-ZnSe с анодом из СигЗе. Селенид меди—полупроводник р-типа с узкой зоной, который незначительно растворяется в селениде цинка. Диоды изготовляли нанесением селенида меди на поверхность кристалла селенида цинка путем погружения в раствор соли меди. Между селенидом меди и проводящим селенидом цинка был сделан изолирующий слой из селенида цинка. Последний был получен либо термодиффузией меди в кристалл из слоя селенида меди, либо предварительным прогревом кристалла в парах селена перед осаждением слоя селенида меди. При этом образовывалась структура металл (или полупроводник с узкой запрещенной зоной)—изолятор — полупроводник (структура типа pin). Диоды излучали при напряжении 1,4 в при прямом смещении. При температуре 77° К в спектре излучения наблюдались полосы 1,96 2,07 2,36 и 2,68 эв. Голубая полоса превалировала в кристаллах, [c.45]

Этим методом были исследованы катализаторы, приготовленные из осажденной на носителе окиси хрома СГ2О3. В зависимости от условий приготовления (окислительная или восстановительная среда, температура прокаливания), а также от содержания в контактах СгаОз в них были обнаружены ионы Сг +, и Сг + [15]. Делались попытки связать эти результаты со значениями магнитной восприимчивости подобных образцов и выяснить влияние различных ионов на их каталитическую активность. По характеру спектров ЭПР можно также судить о симметрии окружения парамагнитных ионов и кристаллической структуре окиси хрома, которая в данном случае недоступна для непосредственного рентгенографического исследования. [c.136]

Щерба Л. Д., Беляева А. А., Буреико С. Ф., Исследование возможности получения инфракрасных спектров молекул гидроокисей щелочных металлов (на примере КОН), осажденных в матрице из благородного газа при температуре 4,2° К, Отч. № 98-66, 20—36 с., библ. 21 назв. [c.267]

На основе полученных данных авторы пришли к заключению, что механизм термокаталитического осаждения асфальтенов обусловлен в основном изменениями химического строения, и в частности, отщеплепием парафиновых цепей и увеличившейся концентрацией конденсированных ароматических и нафтеновых колец в молекуле. Эти асфальтены по своим физическим и реологическим свойствам значительно отличаются от асфальтенов, осаждаемых растворителями при комнатной температуре, в частности, своей более низкой степенью коллоидной дисперсности, более слабой склонностью к образованию молекулярных ассоциаций в растворах и меньшим объемом. Структурные различия между асфальтенами обоих типов подтверждаются также данными рентгеновских дифракционных спектров, которые, по-видимому, указывают па более упорядоченное строение асфальтенов, выделенных с помощью термокаталитического метода. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология