каменноугольного масла катализаторов

Влияние размера зерна катализатора на стадии предварительного гидрирования среднего каменноугольного масла представлено на рис. 5 [64], где показана зависимость степени гидрирования (оцениваемой анилиновой точкой) от температуры реакции. В присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора на активированной глине при весовой скорости 0,6 кг на 1 в час зерна размером 2—4 мм оказались значительно более активными, чем крупные таблетки. Причиной большей активности таблеток диаметром 5 мм высокой плотности но сравнению с таблетками такого же диаметра, но слабо спрессованными, вероятно, является то, что содержание в них значительно большего количества активного сульфида металла более чем компенсирует влияние улучшенных условий диффузии нри малой плотности зерна. [c.148]

Рис. 5. Влияние размера зерна катализатора на форгидрирование среднего каменноугольного масла [64].

Причинами загустевания каменноугольного масла являются окисление и полимеризация (уплотнение) некоторых его компонентов под влиянием кислорода газа и катализаторов (железа и серы), а также потери им низкокипящих составных частей, отгоняемых с сырым бензолом. Опытным путем доказано вредное влияние на качество масла высокого содержания сероводорода и смоляного тумана в газе перед бензольными скрубберами. [c.156]

При гидрогенизации тяжелых нефтяных остатков, каменноугольных масел или дегтя они предварительно должны быть тщательно обезвожены и отделены от механических примесей. Подвергаемый гидрогенизации уголь должен быть обогащен, т. е. освобожден от минеральных примесей и высушен, а также мелко размолот и замешан с каменноугольным маслом и катализатором в удобную для перекачки пасту, которую и подают в реакционные аппараты. [c.77]

Активность катализатора после продолжительной непрерывной работы конвертора заметно понижается вследствие постепенного загрязнения каменноугольным маслом, содержащимся в нафталине, и компрессорным маслом, попадающим в сжатый воздух. В результате этого качество фталевого ангидрида ухудшается. Для восстановления активности катализатора через него с помощью вентилятора продувают чистый воздух при температуре солевой бани, превышающей на несколько градусов температуру нормального режима. При этом примеси сгорают, и продукты горения уносятся вместе с воздухом. [c.426]

На рис. 151 показана схема прямого синтеза хлористого винила из ацетилена. Эквимолекулярная смесь очищенного сухого ацетилена и хлористого водорода отделяется в угольном фильтре-смесителе 1 от примесей хлора, содержавшегося в НС1, и поступает в верхнюю часть трубчатого контактного аппарата 2, трубки которого заполнены катализатором (диаметр трубок 50 мм, длина около 2 jh). В нижнюю часть межтрубного пространства подается нагретое до 120 каменноугольное масло (теплоноситель). На свежем катализаторе реакция начинается уже около 120°, и реакционная зона вначале находится только в верхней части катализа-торного пространства. По мере уменьшения активности катализатора ре- [c.409]

На одном из заводов при переработке каменноугольного шлама в состав катализатора входили едкий натр в смеси с сернистым натрием в соотношении 1 0,6. Этот катализатор готовился в маленьких шаровых мельницах и добавлялся в количестве 5 л на 100 остатка от центрифугирования. Вследствие этого возрастал выход масла и в нем увеличивалось содержание фракций, кипящих до 300°. [c.167]

Весьма характерно также различие в поведении при гидрогенизации полициклических соединений смол и каменноугольных растворов, с одной стороны, и нефтяных остатков, с другой. Первые, повидимому, состоят из кислородных и азотистых гетероциклических соединений, легко разлагаемых и гидрируемых даже над малоактивны.ми катализаторами. Полициклические же соединения нефтяного происхождения представляют собой главным образом производные конденсированных углеводородов, требующих весьма активных катализаторов для их насыщения и последующего расщепления. При переработке нефтяного сырья над сравнительно малоактивными контактами в определенных условиях возможна диспропорция в скоростях расщепления алканов с цикланами и конденсированных углеводородов. В этих случаях во вторичном сырье должны происходить некоторое накопление труднее расщепляемых компонентов и соответствующее изменение свойств рабочей смеси, направляемой на гидрогенизацию. Так, например, именно по этой причине при переработке нефтяных остатков нередко наблюдается повышение содержания ароматических углеводородов и асфальтенов в тяжелом масле гидрогенизатов. Это накопление происходит лишь до определенного предела, соответствующего достижению пропорциональности между средними скоростями расщепления отдельных компонентов и их содержанием в первичном сырье. Ранее предполагалось, что вторичное сырье должно.иметь лучшие свойства, чем исходное. Это, однако, не обязательно для успешного ведения процесса, и некоторое ухудшение качеств рабочей смеси допустимо. Глубина этого снижения качеств в сущности ограничивается заметным коксообразованием. [c.112]

Хлористый винил получают чаще всего в газовой среде катализатором служит раствор хлорида ртути (И) в соляной кислоте, которым пропитывают активированный уголь. Синтетический хлороводород высокой концентрации в количестве, несколько большем эквимолярного, смешивают с ацетиленом смесь поступает в трубчатый контактный аппарат (реактор), в трубках которого находится катализатор, а между трубок циркулирует каменноугольное или смазочное масло, отнимающее теплоту, выделяющуюся при протекании реакции. Процесс проводят сначала при 120 °С, а по мере уменьшения активности катализатора температура повышается до 180°С. Образовавшийся в результате конденсации сырой продукт очищают ректификацией и охлаждением посредством холодильного рассола превращают в жидкость (темп. кип.— 13 °С при атмосферном давлении). Выход достигает 93% от теоретического количества. Аналогично пропусканием смеси ацетилена и паров уксусной кислоты через слой катализатора 2п(СНзСОО)2 на активированном угле при 160—240°С получается винилацетат СН2=СН—ОСОСНз (темп. кип. 73 °С). [c.246]

Таким образом, для существенного улучшения качества поглотительного масла применимы методы без выделения каких-либо отдельных компонентов, в.первую очередь процесс гидрирования. В этом случае получается высококачественное поглотительное масло даже при сравнительно мягких условиях ведения процесса. Так, при гидрировании каменноугольного поглотительного масла коксовым газом под давлением 50 ат и температуре 375° С на катализаторе Мо—Со содержание непредельных соединений в нем уменьшается приблизительно в 3 раза. Получается продукт со следующей примерной характеристикой [c.199]

При гидрогенизации высококипящих масел или каменноугольных смол можно в присутствии соответствующих катализаторов добиться при однократном пропускании почти полного превращения исходного сырья в бензин, при условии регулирования времени реакции и обеспечения низкого парциального давления продуктов гидрогенизации. При увеличении пропускной способности и парциального давления продуктов гидрогенизации активность катализатора падает. Снижение его активности вызывается селективной способностью катализатора по отношению к высокомолекулярным соединениям и, одновременно, возникновением процессов дегидрирования и полимеризации этих высокомолекулярных соединений при повышении парциального давления продуктов гидрогенизации. Образовавшиеся продукты полимеризации трудно разложимы, время контакта их с катализатором увеличивается, вследствие чего активность катализатора падает. В результате этого в некоторых случаях при гидрогенизации тяжелых масел и смол процесс ведут в двух фазах —жидкой и паровой. В жидкой фазе высококипящие масла переводятся в низкокипящие, а в последующей паровой фазе низкокипящие или так называемые средние масла превращаются o бензин. [c.718]

Промышленное производство искусственного бензина осуществляется следующим образом. Мелкоразмолотый и смешанный с, маслом для образования пасты уголь вместе с небольшим количеством катализатора (он теряется с золой) нагревают с водородом при высоком давлении. Полученное при этом первичное масло пропускают затем в виде пара ( газовая фаза ) через катализатор (например, соединения вольфрама или молибдена в смеси с другими веществами), расположенный в определенном порядке в реакторе. Рабочие условия, такие, как давление и температура реакции, а также расположение и сорт катализатора в пастообразной и газовой фазах, можно варьировать в широких пределах, благодаря чему можно получать не только чистый бензин, но также и смазочное масло, топливное масло, дизельное масло, осветительное масло. Оба указанных выше процесса гидрирования проводят в автоклавах при температуре 400—450° и давлении около 250 ат. В качестве исходных веществ можно использовать бурый уголь, каменный уголь или другие углеродсодержащие вещества, такие, как смолы и масла. В США, например, метод каталитического гидрирования под давлением применяют для получения ценных смазочных масел из тяжелых фракций нефти. В Англии в последнее время гидрированием каменного угля и каменноугольной смолы получают бензин. В Германии уже несколько лет бурый уголь и соответствующая смола, а также в небольших количествах нефть и масла, выделяемые из каменноугольной смолы, превращают путем гидрирования в бензин. Синтетический бензин впервые поступил в продажу в 1927 г. [c.420]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

В ряде опытов применяли алюмо-кобальт-молибденовый катализатор (3% СоО и 157о МоОз) в смеси с карбонатом калия или без него, а в других использовали выделенный из угля пирит в смеси с карбонатом калия. В качестве растворителя в начале опыта в автоклав загружали антраценовое масло. В опытах с рециркуляцией (например, с углем > 0-74-75) через 9 циклов рециркуляции примерно 80% антраценового масла постепенно за-.мещалось каменноугольным маслом. Для разделения масла и асфальтенов использовали бензол и пентан. [c.327]

Ожижение иопытуемых углей под действием чистого водорода в аналогичных условиях протекало с меньшей степенью превращения и более низкой селективностью по каменноугольному маслу, а продукт, образующийся без добавки катализатора, имел более высокую вязкость. Содержание серы и вязкость масла снижались с увеличением количества поглощенного водорода, однако для получения каменноугольного масла одного и того же качества в случае применения синтез-газа требовалось меньше водорода, чем в случае чистого водорода. Экспериментальные данные, полученные с водородом и синтез-газом, представлены в табл. 4. [c.333]

Ожижение углей под действием Л1 — Со — Мо-катализатора и компонентов минеральной части углей. Для некоторых низкозольных углей, например для VYO-74-14 и УО-74-3, наблюдались низкая степень превращения угля и селективность образавания каменноугольного масла при действии синтез-газа в типичных условиях. Иопользование карбоната калия, пирита или молибдата кобальта (Со — Мо на АЬОз) в качестве катализаторов значительно увеличивало и общую степень превращения угля и селективность образования масла при существенном снижении вязкости продукта, растворенного в антрацене. Для угля Ш 0-74-14 [c.333]

Фракция поглотительного каменноугольного масла с т. кип. 253— 292° подверглась превращению на 74,8%, главным образом в нижеки-пящие продукты. Кокса на катализаторе отложилось 0,28% от веса фракции. [c.240]

В исходном сырье содержится значительное количество примесей, основная часть которых будет сгорать с выделением большого количества тепла. Поэтому окисление нефтяных продуктов, как и фракций каменноугольной смолы, рекомендуется вести в аппаратах с интенсивным теплоотводом, например в конверторах с псевдоожиженным слоем катализатора (окисление зеленого масла, остатка от ректификации легкого масла и фракции, перегоняющейся после ксилолов, изучалиименно на лабораторных аппаратах с псевдоожиженным слоем катализатора). [c.30]

Схема трехступенчатой гидрогенизации смолы показана на рис. 6.29. Как видно из схемы, основным сырьем для жидкофазной гидрогенизации является смесь свежего тяжелого масла (с дпстиллятных установок), возвратного масла (после центрифугирования шлама) и катализаторной иасты. Последнюю готовят главным образом на основе соединений железа, нанесенных на активную угольную пыль в 25—40%-ной концентрации путем замеса с тяжелым маслом. Количество вводимого катализатора в зависимости от природы перерабатываемого сырья колеблется от 0,3 до 2% на исходное сырье. Концентрация твердых веществ в шламе ири гидрогенизации нефтей и буроуголь-иых смол составляет 18—22%, а для пеков и каменноугольных смол — 25—30%. Соотношение между исходным сырьем и воз- [c.226]

Высококачественные смазочные масла получены Отто [72] при полимеризации этилена при комнатной температуре и давлении 100—200 ат в присутствии газообразного трехфтористого бора как катализатора. В общем, безводный хлористый алюминий можно считать хорошим катализатором в производстве смазочных масел. При низкой температуре эффект полимеризации у этого катализатора преобладает над эффектом расщепления. В процессе Алленет указывается, что полимеризация в смазочные масла с высоким молекулярным Весом происходит лучше всего, если хлористый алюминий суспендирован в инертном растворителе, например петролейном эфире, в который вводят газообразные олефины. Введение олефинов в средние масла, содержащие хлористый алюминий, показало, что, кроме полимеризации, происходит реакция конденсации между зтлеводородами средних масел и вводимыми олефинами. При этом из подвижного среднего масла получаются чрезвычайно вязкие смазочные масла, имеюпще почти те же свойства, что и природные масла. Жидкие олефины крекинг-бензина, как и легкие масла каменноугольной смолы [8, 6], с хлористым алюминием удовлетворительно превращаются в смазочные масла. В этих процессах получаются стойкие против окисления смазочные масла, имеющие высокую вязкость и хороший цвет. [c.657]

Получение. Алмазы добывают из алмазоносных пород, а также получают искусственным путем при высоких температурах и давлении в присутствии катализатора. Графит добывают из руд, в основном нз кристаллических сланцев, после их обогащения. Искусственные графиты (кусковой графит из кокса и антрацита, пирографит) получают при термической обработке сырья доменный графит всплывает на поверхность расплавленного чугуна при его охлаждении. Скрытокристсллический графит в природе образуется при действии магматических пород на пласты угля искусственным путем получается при нагревании угля до 2200°. Угли (бурые, каменные, антрацит) добывают в шахтах или открытых карьерах. Древесный уголь получается из древесины различных пород при нагревании без доступа воздуха. Технический У. (канальный, печной или термический) —продукт неполного сгорания природного газа, масла или их смеси в специальных печах. Кокс получают при нагревании природных топлив до 950—1050° без доступа воздуха. Электродный пековый кокс получается из высокоплавкого каменноугольного пека, нефтяной кокс — из жидких нефтяных остатков, а также при крекинге и пиролизе продуктов перегонки нефти. Активный уголь получают при удалении из угля-сырца смолистых веществ. [c.293]

Каталитическое деалкилирование. Процесс каталитического деалкилирования был подробно изучен [152] на индивидуальных углеводородах и на технических фракциях. В результате деалкилирования а-метилнафталинов при температуре 520° С, давлении 100 атге над окисным алюмомолибденовым катализатором получалось около 30% нафталина и 22% тетралина. р-Метилнафталин подвергался деалкилированию в смеси с толуолом при несколько более высокой температуре при этом выход нафталина составлял примерно 45 %. Из технических фракций были проверены каменноугольная смола, смола пиролиза, зеленое масло пиролиза керосина, депарафинированный газойль термического крекинга и [c.183]

Шторх и сотрудники [17] из Горного бюро США опубликовали характеристику четырех битуминозных углей США с высоким содержанием летучих веществ. Гидрогенизация проводилась на непрерывно действующей установке были собраны данные относительно продуктов для трех последних из числа от восьми до четырнадцати последовательных опытов, чтобы исключить влияние каменноугольного дегтя, взятого для получения пасты. Б качестве катализатора применялись 0,5% тернистого олова и 0,5% трехокиси молибдена температура была 430°, время контакта — 2 час. и давление водорода — 280 кг1см . Масла, перегоняемые до 330°, имели почти полностью циклическую структуру и содержали приблизительно 60% углерода исходного угля. Результаты суммированы в табл. 9. [c.276]

Исключительной совместимостью с углеводородами и жирными маслами обладают продукты конденсации ксиленола с СНаО. Конденсацию чаще всего ограничивают стадией новолака, проводя се частично в кислой и частично в щелочной среде. По этому способу легко идет совместная конденсация ксиленолов с СНаО и тунговым маслом в присутствии триэтаноламина (катализатор). Для топ же цели можно пользоваться каменноугольной смолой, содержащей ксиленол. Совершенно естественно, что эфиры ксиленола образуют с СН2О смолы, хорошо растворимые в бензоле и совместимые с маслами [c.438]

Указанное положение имеет большое практическое значение так как позволяет сравнивать интенсивность деструктивной гидрогенизации, а часто и активность катализаторов по кинетическим показателям расщепления сырья, независимо от диффузионных осложнений, влияющих на реакции гидрирования, а не деструкции . Сравнение констант скорости а уравнения (17) возможно только при одинаковых значениях коэфициента торможения Поэтому для сопоставления результатов, получаемых при переработке разнЁ1х видов сырья и над различными катализаторами, иногда приходится условно усреднять коэфициенты и вычислять приведенные константы а для одинаковых значений / . В табл. 1 сведены константы скоростей расщепления в заводских условиях. Они показывают, что нефтяные остатки расщепляются несколько медленнее смол примерно в 1,0 раза буроугольная паста перерабатывается со скоростью в 1,5 раза большей, чем каменноугольная, подвергаемая гидрогенизации в более жестких условиях жидкофазная гидрогенизация смол и тяжелого масла каменноугольных гидрогенизатов над стационарными катализаторами протекает в 2—2,5 раза интенсивнее, чем над суспендированными контактами, даже при повышенных температурах. Оценка интенсивности процесса производилась по результатам вычислений для рабочих условий. Однако в тех случаях, когда заводской режим был не оптимальным (например, при гидрогенизации нефтяных остатков под давлением 700 ати и 467°), сравнение велось по константам, приведенным к более благоприятным температурным условиям. Последние дополнительно определялись и для других случаев, чтобы сравнивать [c.110]

Легкая каменноугольная фракция (масло) полимеризуется при строгом регулировании режима температуры, содержания мономера и количества катализатора. При использовании серной кислоты экзотермическая реакция протекает почти мгновенно. После завершения реакции дают отстояться кислым гудронам и нейтрализуют катализатор водным раствором щелочи. Затем из раствора полимера отгоняют летучие компоненты путем перегонки с паром. Эту перегонку можно продолжать до получения полимера с желательной температурой размягчения. Применяют также непрерывную полимеризацию кумарона и индена в сольвентнафте с применением эфирата трехфтористого бора. Молекулярная масса даже наиболее высокоплавких технических кумароно-инденовых полимеров невысокая — порядка 500—3000. Кадиевский коксохимический завод изготовляет кумароно-инденовые полимеры полимеризацией в присутствии безводного хлористого алюминия. В этом случае выход полимеров больше, они светлее, водоустойчивее, почти не содержат минеральных примесей и обладают высокой температурой размягчения. [c.138]

Ретен является составною частью каменноугольной смолы и может быть изолирован из высококипящих фракций ее. Кроме того, Нагель и Кернхен [ h. Ums hau 39, I (1932) Zbl. 1932, 1, 2175 ХРЖ 7/10, 703 (1932)] нашли, что он образуется из смоляных масел путем их дегидрирования. В качестве дегидрирующего катализатора они применяли серу> селен и теллур. Оказалось, что из этих веществ сера наиболее активна, теллур же настолько пассивен, что практически ретена не дает. Селен занимает промежуточное место, но для получения ретена заслуживает предпочтения перед серой, так как последняя при нужной для дегидрирования температуре уже начинает действовать на составляющие масло углеводороды в ином направлении. Оптимальные условия процесса таковы при сере — количество катализатора /д от масла, температура 180—205 продолжительность обработки 6—8 час. при селене — количество катализатора - /5, температура 280—305°, продолжительность 12 час. Начало реакции (выделение H.2S или H-jSe) 160° при S и 260° при Se. [c.144]

Из технических фракций в качестве сырья для каталитического деалкилирования исследованы [28] каменноугольная смола, смола пиролиза, зеленое масло пиролиза керосина, депа-рафинированный газойль термического крекинга и экстракт газойля каталитического крекинга, содержащий около 74% (масс.) ароматических углеводородов. При изучении процессов на непрерывнодействующей установке было установлено, что добавка к сырью около 20% (масс.) водяного пара снижает коксообразование, при этом срок работы катализатора удлиняется. [c.204]

Фракция каменноугольной смолы, кипящая в интервале 160—200°, содержит наряду с инденом и кумароном также метил- и этилкумароны. При попытках экстрагирования этих производных они полимеризуются, и получается смола, свойства которой зависят в основном от условий экстрагирования. В качестве катализаторов полимеризации можно использовать хлорное железо, хлористый алюминий, хлорокись фосфора и др. но чаще всего полимеризация проводится в присутствии серной кислоты В зависимости от концентрации кислоты, температуры экстрагирования и, вероятно, чистоты выделяемой фракции, которую называют кумароновым маслом , получаются более или менее интенсивно окрашенные смолы с различной температурой плавления и разной растворимостью в ароматических углеводородах. "При низкой концентрации кислоты получаются легкоплавкие смолы, высокая концентрация содействует образованию твердых смол с высокой температурой плавления, а также повышению выходов. Высокая температура экстрагирования приводит, как правило, к сильному потемнению полимеров то же явление наблюдается при очень высоких концентрациях кислоты. Количество применяемого катализатора, как правило, не превышает 5% от веса обрабатываемого кумароно-вого масла. [c.250]

По Бремстону-Куку исходным сырьем для синтеза синтетических моющих веществ являются животные жиры (сало и т. п.), растительные жиры (кокосовое масло и т. п.), нефтяные углеводороды (парафин, керосин), бензол (нефтяной и каменноугольный), полимеры пропилена (тетрамер пропилена), серная кислота (моногидрат, олеум), едкий натр, окись этилена (для неионогенных веществ), металлический натрий (для восстановления жиров), водород (для восстановления жирных кислот), катализаторы (НР, А1С1з, Н2804, соли меди и хрома и т. п.). [c.632]

В процессе высокотемпературной деструктивной гидрогенизации (гидроароматизации), [1] фракций с т. кип. 100—360 каменноугольных полукоксовых и коксовых смол и их жидкофазных гидрогенизатов в присутствии окисных катализаторов с целью производства ценных ароматических углеводородов получаются, наряду с низкокипящими, дистилляты с т. кип. 200—300°, 200—350°, которые состоят, на 85—100% из ароматических углеводородов, В зависимости от условий процесса выход этих дистиллятов, называемых возвратным маслом , может достигать 50% от гидрируемого сырья. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология