Перекись бензоила определение

Перекись бензоила 0,1 < определения гал- дов по [c.792]

Перекись бензоила 0,1 г определения гал- цов по [c.792]

А. Определение констант сополимеризации В 6 ампул со шлифами помещают перекись бензоила [0,1% (мол.)], стирол и акрилонитрил в количествах, указанных в приведенной ниже таблице (об очистке акрилонитрила и стирола см. опыты 3-01 и 3-08). [c.178]

Уксусная кислота и 128 минеральные кислоты (до 1 мг), гексаметилендиамин, хлорбензол и перекись бензоила не мещают определению [c.89]

Определению не мешают гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, малеиновый и фталевый ангидриды, диметиланилин, дитолилметан, аммиак, бензол, изопрен, дивинил, хлоропрен, метакриловая и акриловая кислоты. Мешает определению а-метил-стирол. [c.54]

Перекись водорода см. также пергидрол комплекс с ванадием 380 с титаном 379 определение в воде 5200 Перекись бензоила, анализ 7335 Перемешивание растворов воздухом 1705 [c.378]

При полимеризации стирола в присутствии перекиси бензоила величины j,i и j, определенные с помощью рассмотренных выше методов, составляют 0,00006 и 0,055 соответственно [40]. Вклад передачи цепи на мономер в таком процессе незначителен. Вместе с тем константа передачи цепи па перекись бензоила достигает значительной величины и возрастает с увеличением концентрации [c.191]

Фосген мешает определению. Уксусная кислота и минеральные кислоты (до 1,0 мг в пробе), гексаметилендиамин, хлорбензол и перекись бензоила не мешают определению. [c.238]

При рассмотрении многочисленных свободнорадикальных реакций полезную роль сыграл метод локализации. Хей и Уильямс [21, 22] исследовали реакцию фенильных радикалов с молекулами производных бензола, в которой источником фенильных радикалов служила перекись бензоила. Аналитическое определение продуктов реакции осуществляли с помощью ИК-спектров и некоторых других методов, а преимущественное направление ориентации определяли по отношению выходов различных продуктов реакции. [c.311]

Коршуновым и Калининым [37] изучены перекись бензоила, перекись ацетилбензоила, гидроперекись кумола и трет-бутила и разработана методика количественного определения указанных веществ в различных химических продуктах. Обзор работ по полярографии органических перекисей представлен в статье [94]. [c.141]

Были предприняты попытки определить степень структурирования перекисями в отсутствие акцептора кислоты, однако образцы, полученные таким способом, не годились для измерения набухания (вследствие их губчатой природы) и не могли быть использованы для определения прочности при растяжении и удлинения при разрыве. Исследование смеси полимер — окись магния — перекись бензоила показало, что максимум вулканизации лежит в пределах от 140 до 150 °С ниже 85 °С, по-видимому, не происходит никакой вулканизации [30]. Однако отмечалось также, что некоторое сшивание и разрыв цепей происходят ниже 80 "С при вальцевании эластомеров вайтон [43]. Как и в случае аминов, оптимум свойств достигался только после пост-вулканизации в термостате. [c.249]

Анализ прочностных характеристик, приведенных в табл. 2, показывает, что перекись бензоила дает вулканизаты, свойства которых определенно лучше, чем у вулканизатов, которые можно получить при использовании одной только окиси магния. Исходя из этого, ясно, что вулканизация должна являться результатом взаимодействия полимерной цепи либо с перекисью бензоила, либо с радикалами, образующимися при ее распаде. В вулканизации могут также принимать участие и вторичные полимерные радикалы. К сожалению, ни одно из проведенных до сих пор исследований не увенчалось успехом ни в отношении выяснения типа образующихся поперечных связей, ни механизма процесса. [c.250]

Метод ], основанный на реакции перекисей с солям железа (И), тиоцианатный, дает при определении в продуктах окисления более высокое содержание активного кислорода, чем йодометрические методы. Это позволяло предполагать, что в реакции принимают участие и диалкилперекиси, однако была установлено, что и эта реакция не является общей. Имеются указания, что после реакции с солями железа (И) в продуктах окисления остаются перекиси, реагирующие с йодистоводородной кислотой [2]. При исследовании на чистых препаратах было-обнаружено, что перекись бензоила реагирует легче с йодистоводородной кислотой, чем с солями железа (И), а перекись, сукцинила (подобное соединение)—легче с солями железа [c.95]

Гексаметилендиамии, хлорбензол и перекись бензоила определению не мешают. Уксусная и минеральные кислоты в концентрации до 1 мг в пробе не мешают определению. [c.174]

Для определения малых количеств РЬН и РЬС1 на фоне больших количеств СС14 и КН применялась перекись бензоила, содержащая большой процент дейтерия (до 65%). Изотопное разбавление позволяло выделить бензол и хлорбензол из реакционной смеси в количестве, достаточном для проведения анализа на дейтерий. Более удобным является непосредственный анализ бензола и хлорбензола методом газовой хроматографии [22]. Этим методом было получено много интересных данных. [c.220]

Определение и интерпретация порядка фотохимической или инициированной реакции относительно концентрации стирола представляет значительно более сложную проблему. Из результатов ряда работ следует, что порядок реакции является промежуточным между 1 и 1,5 [12, 18, 19]. Были предложены два объяснения. Шульц и Хуземан [12] считают, что инициатор (перекись бензоила в их исследованиях) образует комплекс с мономером. Если константа равновесия образования комплекса Кс, а [М], [Са1] и [С] — концентрации мономера, инициатора и комплекса соответственно, то [c.78]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Перекись бензоила можно определять в мономерном и полимерном метилметакрилате. Прямое определение перекиси в мономере проводят в смеси, состоящей из 25% мономера, 50% метанола и 25% воды и содержащей Li l в качестве фона [23]. Для определения перекиси бензоила в полиметилметакрилате или в эмульсии полимера [23, 24] образец весом 1,5—1,8 г растворяют в 20 мл бензола и к раствору приливают метанол до полного осаждения полимера. Затем добавляют 2 г NH4NO3 и 1 мл 0,2%-ного метилового красного и раствор разбавляют метанолом до 100 мл. Через 20 мин отбирают пробу объемом 10 мл, удаляют кислород и снимают полярограмму в интервале от +0,45 до —0,2 в. [c.390]

Для определения числа радикалов, вошедших в полимерные молекулы, при полимеризации хлористого винила в присутствии. дипитрила азоизомасляной кислоты или перекиси бензоила, удобно использовать динитрил, меченный углеродом-14 в нитрильной группе, или перекись бензоила, содержащую углерод-14 в карбоксиле. Образующийся поливинилхлорид подвергают фракционированию и по измерению радиоактивности отдельных фракций определяют содержание меченых концевых групп, состоящих из первичных радикалов инициатора. [c.272]

Систематические работы в этой области Хэя, а в последние годы и Дэннлея с сотрудниками [62] позволили сделать определенные выводы о влиянии заместителей в ароматических ядрах как на относительную реакционную способность соединений в целом по отношению к бензолу, так и на реакционную способность отдельных углеродных атомов ядра (табл. 92). С этой целью исследовались продукты фенилирования бинарных смесей, одним из компонентов которых был бензол. Отношение изомеров, образующихся в отдельных опытах, устанавливалось при помощи спектроскопии в инфракрасной области. В качестве источника фенильных радикалов брали перекись бензоила реакцию проводили при 80°С. [c.884]

Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоил-оксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20° с использованием N-нитpoзoaцeтaнилндa в качестве источпт а фенильных радикалов. Этот опыт дает возможность [c.319]

Ранее нами было найдено что перекись бензоила можно использовать для определения строения оловоорганических соеди-не ний с линейными и разветвленными цепями атомов олова. Как показывает опыт, эту перекись можно применять также для идентификации соединений типа [(СгН5)зМ] М и выяснения их строения. [c.251]

При изучении окислительно-восстановительной полимеризации винилацетата У кита показал, что Ре эффективен при низкой концентрации катализатора (п-хлорбензосульфиновая кислота — перекись бензоила) и высокой температуре. Каждой температуре соответствует определенная оптимальная концентрация железа. Аналогично действуют и Со +. Медные соли ускоряют реакцию при очень низких концентрациях. Следы различных аминов промотируют полимеризацию винилацетата (наиболее эффективна при температуре 40° смесь дифениламин — перекись бензоила, взятая в соотношений 0,07 1) [478, 479]. [c.359]

Полимеризацию в блоке или в суспензии проводят в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (перекись бензоила или лаурила). Для этих случаев найдена зависимость выхода полимера (G) при небольшой степени превращения от времени G=Kt , где К — константа для выбраниых темп-ры и концентрации инициатора (перекись бензоила) t — продолжительность реакции п=1,28. Скорость процесса пропорциональна концентрации инициатора и возрастает до степени превращения 30%, что объясняется гель-эффектом- . Константы скорости роста и обрыва для радикальной полилгеризации, определенные методом вращающегося сектора, равны соответственно 36,8 и 1,8-10 л/(моль-сек) при 35°С энергии активации роста и обрыва 105 и 16,7 кдж/моль (25 и 4,0 ккал/моль) соответственно. [c.196]

Ушаков и Трухманова [590, 591] изучили явление предела сополимеризации , наблюдаюш,ееся при совместной полимеризации хлоропрена с виниловыми эфирами алифатических кислот (ви-нилформиатом). Они нашли, что после достижения определенной конверсии, всегда постоянной для данных исходных соотношений мономеров (инициатор — перекись бензоила, 65°), глубина превращения почти не увеличивается с увеличением длительности сополимеризации. Скорость сополимеризации этих веществ значительно ниже скоростей их раздельной полимеризации. Эти явления, по мнению авторов, связаны с различной реакционной способностью мономеров и соответствующих им свободных радикалов. [c.454]

Определению не мешают зо-пропилбензол гидроокись г/зопропилбен-зола, малеиновый и фталевый ангидриды, перекись бензоила диметиланилин и кумарон. Минимально определяемое количество стирола на хроматограмме — [c.310]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

Чувствительность метода 0,03 мг м. Предельно допустимая кон-пентрация гексаметилендиизоцианата в воздухе 0,05 жг/л . Мешает определению фосген. Не мешают определению уксусная кислота и минеральные кислоты (до 1,0 мг в пробе), гексаметилендиамин, хлорбензол и перекись бензоила. [c.115]

Инициаторы при определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, которые являются начальными активными центрами при реакции полимеризации. В полиэфирных лаках в качестве инициаторов применяются главным образом перекиси и гидроперекиси, в частности перекись циклогексанона или метилциклогексанона, перекись метилзтилкетона, гидроперекись изопропилбензола (промышленное название ги-периз ) и перекись бензоила . [c.39]

Количественное определение содержания концевых групп позволяет установить среднечисловой молекулярный вес исследуемого вещества. Метод применим для прямого определения молекулярного веса лишь в том случае, когда в молекуле имеется одна или две аналитически определяемые концевые группы. Если имеются разветвленные молекулы полимера, то по содержанию концевых групп и значению молекулярного веса, установленного другими методами, можно определить степень разветвленности. Определение концевых групп возможно лишь в том случае, если они содержат характерный элемент, химически определяемый с большой точностью, например галоид, азот и т. д., или соответствующую атомную группировку. Эти меченые концевые группы могут быть получены в процессе синтеза так, например, Керн получил полимер, применяя галоидсодержащую перекись бензоила в качестве инициатора, и по содержанию галоида смог сделать выводы о строении полимера и определить его молекулярный вес. Для синтеза макромолекул с меченой концевой группой Штаудингер и Шнелль синтезировали поли-аминокапроновую кислоту из капролактама при добавлении различных количеств л-йоД или л-хлорбензойной кислоты таким путем они смогли установить степень полимеризации полимера и получить макромолекулы с концевой группой, которая благодаря наличию галоида легко и количественно определяется аналитически. В макромолекуле найлона-6 (см. стр. 37) на одном конце макромолекулы имеется группа СООН. Эта группа может быть определена титрованием или (после метилирования) по содержанию метоксильных групп. Соответствующие данные приведены в табл. 53. [c.188]

Наряду с необходимостью определенной скорости генерирования радикалов при полимеризации требуется и различная реакционная способность образующихся радикалов, так как в зависимости от строения радикала будут меняться скорость его взаимодействия с мономером, строение и активность продукта присоединения радикала к мономеру и возможность побочных реакций радикалов. Различные классы перекисей разлагаются с образованием радикалов, существенно различающихся по строению. Напрнмер, перекись бензоила образует радикалы gHr.-, СбНз—С (О), а днтретбутилперекись — (СНз)зС-О- и СНз. [c.736]

Четвертичные производные, например хлорид додецилдиметил-бензиламмония, предохраняют от коррозии металлы, подвергающиеся действию сернистой нефти или ее фракций [91]. Солянокислая соль дифенилгуанидина устраняет коррозию в верхней зоне колонн для дистилляции сырой нефти [56]. Неожиданный эффект дают некоторые перекиси. Так, перекись водорода, гидроперекись ацетила, надмуравьиная кислота или гидроперекись третичного бутила устраняют коррозию нержавеющей стали, которая подвергается действию горячих алифатических кислот, содержащих значительные количества уксусной кислоты [92], а перекись бензоила сводит к минимуму коррозию под действием определенных нефтей [93]. [c.280]

Предлагается [255] поверхностное хлорирование тканей из полиэфира газообразным хлором. Вместо хлора могут быть использованы и другие соединения, способные в определенных условиях выделять свободный хлор — хлористый сульфурил, пятихлористый фосфор, гипохлориты. Реакция хлорирования проводится в присутствии инициатора (перекись бензоила, перекись водорода, персульфат аммония) или под действием УФ-лучей. В зависимости от хлорирующего реагента и типа инициатора температура реакции изменяется от 20 до 150 °С. При хлорировании ткани с поверхности уже при соде1ржании хлора 3— 5% значительно снижается горючесть полиэфирной ткани. [c.411]

Действие свободных радикалов. Применение перекисей основано на том, что в растворах, при добавлении определенных веществ, перекиси распадаются, образуя свободные радикалы, которые и являются активными центрами, дающими начало росту цепей полимера. В качестве примера можно рассмотреть распад перекиси бензоила (СвН5С0).202 — соединения, часто применяемого как возбудитель полимеризации. Перекись бензоила, распадаясь, образует два радикала, имеющих свободные связи (валентности) и поэтому немедленно вступающих в реакции с молекулами полимеризуемого углеводорода [c.193]

Инициаторами могут служить также органические надкислоты R OOOH, гидроперекиси ROOH, перекись водорода и неорганические перекисные соединения (персульфаты, пербораты и др.). Все инициаторы распадаются с достаточной скоростью в определенной области температур, например азо-бйс-изобутиройитрил при 80—90°С, перекись бензоила при 90—100°С, перекись грег-бутила при 150 °С. Очевидно, что те же температуры нужно использовать при проведении реакций, инициируемых этими инициаторами. [c.110]

Ход определения. В пробирки с притертыми пробками помещают 3—7,5 мл метилметакрилата, в зависимости от содержания перекисей, добавляют метанол или свежий метилметакрилат до 7,5 мл, приливают 1 мл уксусной кислоты, 2,5 мл раствора 1,4-дифенилтиосемикарбазида и нагревают на водяной бане при 50 °С в течение 30 мин. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт-Полученные растворы колориметрируют на фотоэлектроколориметре с синим фильтром в кювете с толщиной слоя 20 мм. Из оптической плотности рабочих растворов вычитают оптическую плотность контрольного раствора и по калибровочному графику находят количество перекиси (в мг) в пересчете на перекись бензоила. [c.97]