Антрацен акцептор

Давно было отмечено, что диеновому синтезу во многих случаях предшествует образование комплекса с переносом заряда (КПЗ, я-комплекса), при этом в качестве я-донора обычно выступает диен, а я-акцептора — диенофил. Очень легко образует я-комплекс тетрацианэтилен. Так, с дивинилом в тетрагидрофу-пане количественно получается комплекс ярко-желтого цвета, который через несколько минут превращается в бесцветный аддукт (выход 94%) также при реакции с антраценом сначала возникает комплекс зеленого цвета, очень скоро обесцвечивающийся при превращении в аддукт [c.33]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Следовательно, если вероятность р для обоих доноров одинакова (обычно ее считают равной единице), то, измерив в одном и том же приборе и при известном отношении скоростей поглощения света относительные интенсивности и времена жизни замедленной флуоресценции, можно рассчитать отношение ( Р )1/( Р )2 Паркер и Джойс [104, 220] выбрали в качестве акцептора перилен, а для возбуждения использовали длину волны 313 нм. В этой области спектра коэффициент погашения перилена мал, поэтому эффективность образования триплетов низка и вклад замедленной флуоресценции, вызываемой прямым возбуждением перилена, пренебрежимо мал. В качестве стандартного донора они использовали антрацен, приняв для пего(фР)2 = = 0,70. Результаты Паркера и Джойс приведены в табл. 30, из которой видно, что для семи исследованных соединений сумма (фг + ф/) близка к единице. [c.293]

Доказательство первого утверждения, что большая часть водорода образуется не в реакциях свободных атомов водорода в обычном их понимании, дают опыты с добавлением иода. Иод — хороший акцептор радикалов, однако присутствие его в концентрации меньше чем приблизительно 10 М не влияет на выход водорода из циклогексана [523, 526]. Более того, при радиолизе не образуется иодистого водорода [Р9]. Аналогично антрацен (<10 зМ) не снижает выхода водорода из н-гексана [К49]. Возможно, что эти результаты могут быть частично объяснены тем, что атомы водорода охотнее отрывают водород от углеводорода, чем реагируют с акцептором. Действительно, если иод [c.94]

В том случае когда в качестве донора энергии использовался антрацен в триплетном состоянии [48], а азулен был акцептором энергии, константа скорости переноса оказалась равной 1,3-10 л/моль-сек, что близко к значению константы скорости диффузии. Поэтому можно предположить, что триплетное состояние азулена по энергии ниже триплетного состояния антрацена (42 кко/г/лголь). Предварительные опыты показали [49], что перенос энергии от нафтацена ( т = 29 ккал/моль) к азулену не происходит. Поэтому можно сделать вывод, что самое нижнее триплетное состояние азулена расположено между 42 и 29 ккал/моль. [c.77]

Антрацен, обладая сравнительно малым значением ионизационного потенциала, легко образует КПЗ с рядом акцепторов. [c.147]

М. Г. Кузьмин. Ингибиторы в полном смысле этого слова не применялись. Мы использовали такие акцепторы радикалов, как антрацен и иод. Если бы реакция проходила через образование радикала (Н или R), то в присутствии акцепторов радикалов мы должны были бы почувствовать изменение квантового выхода обмена просто из-за гибели радикалов, в результате изменения соотношения между различными параллельными и последовательными реакциями, приводящими к обмену. [c.244]

В качестве акцептора радикалов может использоваться антрацен выход его расходования —А) при концентрациях от 10 до 10" был отождествлен с суммарным выходом радикалов. В этих условиях найдено, что для циклогексана [8] выход 0 —А) заключен между 5 и 6. Однако недавно было показано [12, 13], что в 10 ммоль растворе [c.32]

Тринитрофенол (пикриновая кислота)—сильная кислота. С множеством даже слабых оснований (например, алкалоидов) она дает хорошо образованные кристаллические соли, что широко используется при выделении, характеристике и анализе оснований. Этим дело, однако, не ограничивается, так как и с конденсированными ароматическими углеводородами, такими, как нафталин и антрацен, пикриновая кислота также образует кристаллические молекулярные соединения (Фрицше) в отношении 1 1. Это свойство уже не связано с кислотностью пикриновой кислоты, так как подобные соединения образуют все тринитро-производные, например тринитробензол с нафталином. В таких молекулярных соединениях одна молекула является донором электронов, другая акцептором (см. ниже о соединениях с переносом заряда). [c.109]

Приведенные в таблице данные являются средними для 3—5 опытов при совпадении результатов в пределах 5%. Для проверки высказанного в 13] предположения о возможности неточного учета в [1—4] влияния диэлектрической постоянной среды, а также исследования роли других параметров в качестве объектов исследования были взяты полимеры с наиболее различными физико-химическими характеристиками полистирол (л=1,6), полиметилметакрилат (ПММА) (/г=1,49), полихлорвинил (ПХВ) (л=1,49) и ацетилцеллюлоза (АЦ) (л= 1,485). Полимеры были очищены переосаждением по обычной методике. Следует отметить, что неочищенные полимеры, а также полимеры, полученные из предварительно перегнанных мономеров, дали идентичные результаты. В качестве доноров использовались 1,4-ди-(2-фенил)-оксазолил-бензол (РОРОР), 1,3,5-трифенилпиразолин (ЭФП) и антрацен. Акцептором служил триметоксибензантрон (3МБ). [c.423]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Изучение кинетики образования эксиплексов. Кинетика образования возбужденных комплексов — эксиплексов описывается уравнениями (IV.32) и (IV.33) . Для исследования можно рекомендовать различные ароматические углеводороды (нафталин, пирен, антрацен, перилен и др.) в присутствии доноров (триэтиламин, диэтиланилин) или акцепторов (1,4-дицианобензол) электрона в углеводородных растворителях. Приготовляют серию 10- М растворов ароматического углеводорода в гептане с различными концентрациями комплексообразователя (О—0,5 моль/л). Растворы обезгаживают в специальных кюветах (см. рис. 41) и измеряют [c.116]

И донор, и акцептор являются обычно молекулами одинаковой химической природы, так что реакция (5.32) обеспечивает способ образования возбужденных синглетов, когда в системе присутствуют только триплеты. Кумуляция энергии двух трнп-летных возбуждений, известная как триплет-триплетное тушение или триплет-триплетная аннигиляция , служит одним из механизмов происхождения задержанной флуоресценции (см. также разд. 4.6). Например, в антрацене распад флуоресценции описывается двухкомпонентной кривой, причем одна компонента соответствует нормальному времени жизни флуоресценции, а другая — медленному, хотя спектр излучения обеих компонент идентичен. Механизм возбуждения (исключая безызлучательный распад или тушение) включает следующие процессы [c.135]

Различают четыре вида органических П. 1) низкомо-лекуляриые соед. с коидеисир. ароматич. ядрами нафталин, антрацен, пирен, перилен и т. п. и их производные 2) соед., содержащие помимо конденсированных ароматич. ядер открытоцепные участки (красители и пигменты типа хлорофилла, Р-каротина) 3) полимерные материалы (полиэтилен, биополимеры) 4) молекулярные комплексы с переносом заряда, в к-рых проводимость осуществляется путем перехода электрона от молекулы-донора к молекуле-акцептору (комплексы ароматич. соед, с галогенами). Мн. органические П, являются биологически активными в-вами, что, по-видимому, неразрывно связано с особенностями их электрич. проводимости. [c.58]

К числу соединений, которые не гидрируются при действии эфира Ганча, относятся коричная кислота, дифенилацетилен, стильбен, п-цианстильбен, бензофенон, окись мезитила и антрацен. Если считать, что рассматриваемые реакции имеют ионный характер, то, очевидно, для осуществления перемещения водорода требуется акцептор с чувствительностью по отнощению к нуклеофильному присоединению того же порядка, как требуется для реакции Михаэля. Таким образом, этим методом можно гидрировать только активированные двойные связи. [c.349]

Большое значение как люминофоры имеют антрацен и его замещенные, интенсивно люминесцирующие в кристаллах и растворах на границе УФ и видимой областей спектра. Антрацен используют для получения сцинтилляционных монокристаллов [8], а 9,10-дифенилантрацен (IV), относящийся к числу наиболее эффективных люминофоров фиолетового свечения, наряду с применением в сцинтилляционной технике [9], в оптических квантовых генераторах [10], служит люминофором-акцептором в хами- и электрохемилюминесцент-ных композициях [11, 12], используется в бессеребряной фотографии [13]. [c.5]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Аналогичным образом и антрацен может служить акцептором для захвата дегидробензола, причем в результате диенового синтеза образуется триптщен — соединение, которое получалось ранее значительно более сложным путем (см. формулу бромтриптицена в томе I). [c.47]

Влияние ароматических соединений на процесс анионной полимеризации изучали и другие авторы ю52-1054 Показано, что добавление антрацена к живому полистиролу или трибута-диену резко снижает скорость полимеризации. При этом изменяются и спектры. Авторы предполагают, что происходит образование комплексов антрацена с активными концами цепи, которые уже не способны к дальнейшему росту, называемых спящими полимерами Относительно природы комплекса предполагают, что либо они являются комплексами переноса заряда, где антрацен является акцептором электрона, а растущий конец — донором, либо происходит присоединение антрацена с образованием ковалентной связи. [c.129]

Изучена генерация бензольных растворов ряда донорно-акцеп-торных пар с эффективным индуктивно-резонансным переносом энергии. Донорами служили антрацен и 1,4-ди(о-метилстирил)бен-зол, а акцепторами — перилен и 9,10-дифенилантрацен [43]. [c.264]

Согласно Г. Адамсу и Дж. Боагу [25], Я. ако Для сольватированного электрона в этиловом спирте равна 670 ммк. В чистом дезаэрированном этаноле поглощение, обусловленное еёольв, слабое его интенсивность сильно возрастает при добавлении к спирту щелочи. Оно исчезает при введении кислоты или антрацена. Как известно, антрацен является типичным акцептором электронов. [c.254]

Как было показано, ди( жнил, нафталин и антрацен присоединяют и атомы водорода, и сольватированные электроны (последние образуют отрицательные ионы, например С14НГ0), а бензол акцептирует только атомы водорода. Окись углерода образуется по ион-молекулярным реакциям [например, (9.122) , так как на выход СО не оказывают никакого влияния любые акцепторы радикалов. [c.309]

В качестве акцепторов радикалов было использовано много других растворенных веществ, например ДФПГ, антрацен, кислород, окись азота их употребление обсуждено в другом месте [75]. В общем кажется, что эти реагенты менее реакционноспособны по отношению к радикалам, чем иод или иодистый водород. Например, сообщалось, что антрацен в 100 раз менее реакционноспособен по отношению к радикалам, чем иод [8]. По-видимому хлорное железо является подходящим реагентом для использования в качестве акцептора радикалов, так как его концентрация может быть прослежена спектрофотометри чески при 350 нм. Было исследовано его исполь-зоваике в нескольких органических системах [10]. [c.12]

Известно также, что перилен и антрацен окисляются на — типичной льюисовской кислоте — и в 98%-ной серной кислоте, но бренстедовские кислоты типа НР в отсутствие молекулярного кислорода окисления не ведут [72]. Хиршлер и Хадсон [73] высказали, однако, предположение, что на алюмосиликате превращение перилена с образованием катион-радикала может происходить на бренстедовском центре с участием одной из форм хемосорбированного кислорода как акцептора электронов. [c.144]

Малликен [89, 90], которому принадлежит большая заслуга в теоретической интерпретации комплексов с переносом заряда, предсказал, что эти молекулярные комплексы должны быть весьма чувствительными к изменениям давления. Он писал .. . теория указывает, что если вещество в достаточной мере сжато любым путем, то силы переноса заряда должны довольно быстро возрастать. Такое сжатие, возможно, могло бы быть осуществлено внутренними ионными силами в случае частично ионного кристалла, необычно сильными дисперсионными или дипольными силами, или же сильным внешним давлением ([90], стр. 824). О значительной величине эффекта, оказываемого давлением на молекулярные комплексы с переносом заряда, говорил и Уббелоде на происходившем в 1962 г. симпозиуме по физике и химии высоких давлений [91]. По данным работьГМартина и Уббелоде [92], перенос заряда в таких слабых связях, как образующиеся между ароматическими донорами и акцепторами (например, в системах калий—антрацен или антрацен—иод), резко усиливается при уменьшении межмолекулярных "расстояний. Несколько ранее Дрикамер и Стефенс наблюдали рост интенсивности поглощения в спектрах твердого комплекса хлоранил—гексаметилбензол при высоких давлениях [93]. [c.91]

Были выдвинуты н другие представления о локализации возбуждения в некоторых упорядоченных областях жидкости. Так, было сделано предположение, что переход энергии возбуждения в жидкостях не связан с движением молекул или групп, а происходит в форме экситона [126]. Последний представляет собой некоторую группу возбужденных молекул. Переход энергии происходит в результате перемещения возбуждения на ближайшие молекулы и образования нового экситона. Возможность существования экситонов в жидкостях может быть обусловлена наличием ближнего порядка. Однако пока нет экспериментальных доказательств существования подобных форм перехода энергии в жидкостях. В то же время экспериментальные данные указывают на существенную роль соответствия строения молекул донора строению молекул акцептора энергии, принимающих участие в процессах возбуждения флуоресценции различных сцинтилляторов в растворах. По оценке Калмана и Фюрста [119, 131], передача энергии таким соедпнения.м, как антрацен, наиболее эффективно происходит в ароматических растворителях (бензоле и его замещенных) в диоксане передача в несколько раз менее эффективна. [c.278]

Живущие полимеры можно получать как с помощью нуклеофильного инициирования (например, в присутствии к-бутиллнтия), так и путем передачи электрона на непредельный мономер с образованием анион-радикала. Для инициирования передачей электрона используют анион-радикалы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, дифенил). Так, при реакции металлического натрия с нафталином (акцептором) образуется анион-радикал в результате перехода одного электрона от металла на вакантную молекулярную орбиталь нафталина. При инициировании происходит одноэлектронный перенос от Ыа-нафтали-на на вакантную разрыхляющую я-орбиталь винильной группы с образованием нового анион-радикала (АМ) [c.59]

Мульдер и де-йонге показали, что красители, адсорбированные на поверхности антрацена, сенсибилизируют фотопроводность не только в области поглощения красителя, но и в области поглощения антрацена. Они объяснили это тем, что> молекула красителя возбуждается либо непосредственно при поглощении ею света, либо в результате миграции энергии возбуждения с антрацена. Возбужденйая молекула красителя действует затем как акцептор электрона, создавая положительные дырки в антрацене. [c.70]

Комплексы с переносом заряда часто образуются из доноров и акцепторов, которые могут вступать в реакцию Дильса — Альдера, например антрацен и тетрацианэтилен, которые дают зеленый комплекс, реагируют с образованием производного дибензобицикло-[2,2,2]-октана [116. Предположили, что этот комплекс с переносом заряда является промежуточным соединением в реакции [4]. Независимость реакции Дильса — Альдера от окружающей среды (см. работу Берсона и Реманика [117]) означает, что хотя в реакции и образуется комплекс с переносом заряда, но донорно-ащепторное взаимодействие в переходном состоянии выражено слабо. Образование комплекса определяет относительную ориентацию донора и акцептора, поэтому по крайней мере некоторые реакции Дильса — Альдера можно отнести к классу G. [c.55]

Стабилизаторы с системой сопряженных л-связей подобно антиоксидантам снижают скорость окислительного дегидрохлорирования ПВХ и являются акцепторами свободных радикалов, поэтому образуемые ими синергические смеси и общий механизм действия должны быть аналогичными или близкими. Действительно, в работе описан синергический эффект при сочетании термолизованного антрацена с карбоксилатами щелочноземельных металлов, особенно стеаратами кадмия и свинца. По мнению авторов, между электронами, расположенными на d-орбитали, следующей за внешней, и электронами сопряженной системы возникает связь, приводящая к образованию я-комплексов, в состав которых в качестве лигандов входят молекулы соединений, содержащих полисопряженные системы. При образовании связывающей молекулярной орбитали наряду с я-евязью от лиганда к металлу (L М) возможна дативная связь от металла к лиганду (М L). Возникновение такой связи приводит к делокализации -электронов металла, понижая плотность электронов вблизи центрального атома. Учитывая, что металлы, имеющие d-электроны, могут участвовать в различного рода окислительно-восстановительных реакциях, не только инактивируя, но и генерируя свободные радикалы в условиях термоокислительной деструкции, можно предположить, что нри образовании я-комплексов стеаратов свинца и кадмия с термолизованным антраценом и полимерами с сопряженными я-связями их способность вести цепь окисления значительно снижается. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология