Ароматические амины кислоты

Начало систематическому исследованию каталитической гидрогенизации ароматических соединений было положено в 1901 г. Сабатье (см. гл. И). Он установил, что толуол и другие гомологи бензола на никеле гидрируются лучше, чем сам бензол. Наряду с углеводородами Сабатье гидрировал также фенолы, крезолы, ксиленолы, ароматические амины, кислоты и эфиры 6, стр. 106]. [c.153]

Для выяснения механизма окисления первичных ароматических аминов кислотой Каро в нитрозосоединения использовали изотопный метод. Окисление аминов осушествлялось калиевой солью кислоты Каро в среде Нг 0 [157]. При радикальном протекании реакции следует ожидать, что кислота Каро распадается на радикалы 804 и НО-. Последний быстро реагирует с Нг 0 с образованием радикала Н 0, который является окислителем амина. Если эта схема верна, продукт окисления (нитрозосоединение) должен содержать избыточное количество 0. При гетеролитическом механизме продукт окисления не должен содержать избыток 0, так как пероксидные соединения не обменивают своего кислорода с водой. Результаты опытов показали, что нитрозосоединения, полученные окислением анилина, о-анизидина и и-нитроанилина, не содержат избытка 0 и, следовательно, следует предпочесть гетеролитический механизм окисления, например [c.84]

Аммиак и различные производные аммиака реагируют с хлорангидридами, ангидридами, кислотами и сложными эфирами с образованием соединений различных типов. Сам аммиак и первичные или вторичные амины дают амиды или N-замещенные амиды. Реакцию можно проводить с водным концентрированным раствором аммиака или с раствором аммиака или амина в органическом растворителе, например в эфире или бензоле или в самом амине (для ароматических аминов). Кислоты обычно не дают хороших выходов и требуют для реакции высокой температуры. Хлорангидриды реагируют быстро и иногда очень бурно, в то время как в случае ангидридов или сложных эфиров полезно использование катализатора, обычно кислоты [c.399]

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Для получения синтетических смазочных масел, работоспособных в широком интервале температур, а также высокотемпературных теплоносителей, гидравлических и охлаждающих жидкостей успешно используются эфиры кремниевых кислот. Эти соединения обладают весьма ценными для смазочных материалов свойствами. Для них характерны низкая летучесть, стойкость к действию высоких температур, солнечного света и радиоактивного излучения отличные вязкостно-температурные и электроизоляционные свойства. Правда, они не стойки к окислению, но их стабильность довольно легко повысить добавками например, ароматических аминов [15, с. 168]. Смазывающие свойства эфиров ортокремниевой кислоты удовлетворительны при низких нагрузках, но недостаточны в более жестких условиях граничного трения. Для улучшения смазочных характеристик также рекомендуются различные добавки, причем высокая растворяющая способность ортокремниевых эфиров позволяет совмещать их с различными соединениями. [c.163]

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение pH растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше pH, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований (или при подщелачивании растворов слабых кислот) одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов (Н -ионов Б случае сорбции оснований и ОН — прн сорбции кислот). [c.348]

Пиридин и первичные ароматические амины позволяют извлекать 20—25% органического вещества каменных углей, в отличие от обычно применяемых растворителей (спирт, бензол, хлороформ, эфир и др.), извлекающих только доли процента битумов. Пиридин оказывается химически активным растворителем, с помощью которого битумы можно извлекать полностью, не прибегая к действию высокой температуры. При экстракции каменных углей аминами образуются продукты конденсации растворителя, гуминовые кислоты и нерастворимый остаток. [c.158]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой получаются более устойчивые ароматические соли диазо-1ШЯ, которые имеют важное синтетическое значение (об этом подробнее [c.139]

Вторичные (как алифатические, так и ароматические) амины образуют с азотистой кислотой Н-нитрозоамины (кстати, весьма токсичные и канцерогенные вещества) [c.140]

Ароматические иодистые соединения получают обычно не прямым иодированием, а косвенным путем. Хорошие результаты дает, например, взаимодействие иодистого калия с солями диазония (стр. 585), которые получают из первичных ароматических аминов и азотистой кислоты в растворе минеральной кислоты. Соли диазония быстро реагируют с иодистым калием, причем происходит выделение азота и образуются иодированные углеводороды [c.512]

Окисление первичных ароматических аминов мононадсерной кислотой. менее удобно, так как образующиеся фенилгидроксила.мины при этом легко окисляются до нитрозосоединений. [c.531]

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Основные свойства выражены у ароматических аминов значительно слабее, чем у аминов жирного ряда. Бензольный остаток, усиливающий кислотность гидроксильной группы (в результате чего фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты), ослабляет основной характер аминогруппы. Ариламины нейтральны на лакмус, но с минеральными кислотами образуют устойчивые соли, водные растворы которых имеют кислую реакцию вследствие частичного гидро лиза. Очевидно, образованием таких солей объясняется способность ароматических аминов, несмотря на незначительную основность, осаждать гидраты окисей металлов из растворов соответствующих солей при этом кислота, образующаяся в результате гидролиза соли металла, связывается амином, что способствует дальнейшему образованию гидрата окиси. [c.567]

При введении кислотных остатков в аминогруппы ароматических аминов образуются производные амидов кислот Аг—NH— OR, которые [c.567]

Как уже было указано, первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты превращаются в солн диазония, а вторичные ароматические амины, подобно аминам жирного ряда, образуют нитрозамины [c.570]

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

Из других простейших ацильных производных ароматических аминов заслуживают внимания производные угольной кислоты. [c.583]

Процесс получения солей диазония из первичных ароматических аминов называется диазотированием и заключается в обработке нитритом натрия раствора амина в минеральной кислоте реакция протекает по следующей схеме [c.585]

При окислении первичных ароматических аминов - кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. При действии кислоты Каро на этиламин обра зуются наряду с осйовным продуктом реакции — уксусной кислотой— небольшие количества нитроэтана, ацетгидроксамовой кислоты, ацетоксима и ацетонитрила Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. Например, из третичного бутил-амина и третичного амиламина последовательно образуются соответственные алкилгидроксиламины и алкилнитрозосоедине-ния Ароматические амины гладко окисляются в соответственные нитрозосоединения [c.362]

В основе метода определения нитрита лежит реакция образования яркоокрашенных азокрасителей. При этом азотистая кислота сначала реагирует с ароматическими аминами с образованием диазосоединений, которые с солями ароматических аминов, кислот, сульфокислот, фенолов и т. п. образуют азокрасители. Если в качестве реактивов применять сульфаниловую кислоту и сс-нафтиламин, то процесс образования азокрасителя можно представить следующей схемой [c.370]

Взаимодействие солсй диазо[ ил с ароматическими аминами, фенолами или некоторыми СП-кислотами с образованием соответствующих азо-соединений. [c.58]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Skraup реакция Скраупа — получение производных хинолина из ароматических аминов и глицерина в присутствии серной кислоты и окислителя (напр, нитробензола или AsjOg) solvolyti реакция расщепления ионами растворителя [c.397]

Полиэтилеи устойчив к действию кислот, щело чей, растворов солей и органических растворителей. Он разрушается только под действием сильных окислителей — концентрированных азотной и серной кислот п хромовой кислоты. При комнатной температуре полиэтилен нерастворим в известных растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах, декалине, тетралипе. Он устойчив к действию воды. Водопоглощение его за 30 суток при 20 °С не превышает 0,04%. Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластические свойства и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления процесса старения в полиэтилен добавляют небольшие количества термостабилизаторов (ароматические амины, фенолы, сернистые соединения) и светостабилизаторов (сажа, графит). [c.10]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концентрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [195] алканов 0,084, аренов 0,25— 0,50, сульфидов 3,18—5,53, эфиров 7,41, кетонов 14,0, сульфокси-дов 16,7, ароматических аминов 18,4, фенолов 31,0, ароматических кислот 79,6 кДж/моль. [c.86]

Серную кислоту можно полностью перевести в кислый эфир, прибавляя ее к избытку безводного спирта [19] и удаляя образовавшуюся воду отгонкой с не вошедшим в реакцию спиртом при температуре ниже 85°. При прибавлении ароматического амина растворЙ кислых сульфатов эфиров от метилового до к-амилового в соответствующих сциртах дают осадки ариламмо-пиевых солей [c.9]

Высшие сульфированные жирные кислоты. Получение сульфо-масляной и высших жирных кислот упоминалось выше (стр. 159). Разделение недеятельных а-сульфомасляной [329а, в] и валериановой [407] кислот на оптические изомеры осуществлено кристаллизацией их алкалоидных солей. Нагревание сульфокислоты с ароматическим амином ведет к образованию анилида [c.170]

Другие ароматические амины, включая N-мeтилaнилин и фенил-гпдразпн, реагирует так же, как и анилин. Наиболее характерной особенностью этой реакции является неустойчивость промежуточного хлорангидрида кислоты С Н КИЗОзСНХНаЗОгС], который не выделен, но, как сообщается [4836], имеет горчичный запах. [c.187]

Ряд солей с ароматическими аминами получен из нафт9лиц-2,6-,, 2,7-, 1,5- и 1,6- дисульфокислот [32], Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На наблюдении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю, содержащуюся в растворе 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту-Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол-3,6-дисульфокис-лоту (кислоту R), то 2-нафтол-6,8-дисульфокислота (кислота G) и 2-нафтол-8-сульфокислота остаются в растворе. Получены также соли других нафтолсульфокислот [34]. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты (1-аминонафталин-4-сульфокислоты),, но получены соли ее N-ацетильного производного, Аналогачно. обстоит дело и с прочими аминонафталинсульфокислотами [35). [c.201]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

В то время как одноатомные ароматические амины очень устойчивы к гидролизу и их аминогруппа (если она ие находится под влиянием МОг-группы) не отщепляется при кипячении с водой или щелочами, ароматические пол и амины часто удается преврати ь в многоатомные фенолы путем прямого гидролиза (Ю. Мейер). Например, при длительном кипячении о-диаминобеизола с разбавленной кислотой получается пирокатехин, а из 1,3,5-триаминобеизола в аналогичных условиях — флороглюцин [c.536]

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей. [c.585]

Большее зпачеи1Т2 имеет метод, основанным на сплавлении мышьяковой кислоты с ароматическими аминами и фенолами. В результате такого сплавления из анилина образуется н-аминофеннларсиновая, а из фенола — я-оксяфениллрсиновая кислота [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология