Этил фенилендиамин

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и иа реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в орго-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционноспособный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в орго-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит [c.402]

Продукта нитрования от отработанной кислоты его подвергают очистке путем обработки раствором сульфита натрия. При этом примеси о- и /г-динитробензолов переходят в водный раствор, образуя соответствующие нитробензолсульфокислоты (см. 10.3) очищенный продукт гранулируют. Из л -динитробензола получают ж-нитроанилин и ж-фенилендиамин, потребность в котором значительно возросла в связи с его применением для производства термостойких полимеров и волокон. [c.91]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например я-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя А- и радикал-катиона -фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО , способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

На рис. 2.18 графически показано действие ингибиторов (ди-этил-л-фенилендиамин), влияющих только на начальную стадию окисления. Ограниченное действие ингибиторов этой группы объясняется тем, что они не способны влиять на скорость разложения гидропероксидов, и их противоокислительный эффект обусловливается только подавлением зарождения активных частиц (радикалов) в начальной стадии процесса. [c.81]

Производные п-фенилендиамина являются эффективными ингибиторами окисления каучуков при высокотемпературной механической обработке (например, полиизопрена при 120°С). По данным работы [51] наиболее эффективным в этом случае оказался диафен ФФ. [c.636]

Антиокислители оказались эффективным средством предотвращения разложения ТЭС не только при хранении этилированных бензинов, но и при хранении этиловых жидкостей [115]. В связи с этим в состав отечественных этиловых жидкостей введен антиокислитель я-оксидифениламин. За рубежом для стабилизации ТЭС применяют такие антиокислители, как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,4-диметил-трет-бутилфенол, N. М -ди-втор-бутил-п-фенилендиамин и др. [c.172]

Эти соединения образуются в результате сочетания моно- и бис-диазотированного Л1-фенилендиамина с неизмененным Л4-фениленди-амином (ср, гл. 33, сгр. 605). [c.574]

Реакции эти обычно проходят легко и катализируются кислотами. Общий метод получения этих продуктов — нагревание в поли-фосфорной кислоте при 110—210°С эквимолекулярных количеств карбоновой кислоты и соответствующих производных о-фенилендиамина, о-аминофенола или о-аминотиофенола. Получающиеся продукты используются в синтезе красителей, люминофоров, термостойких полимеров и в качестве лекарственных средств. [c.273]

Очень эффективными антиоксидантами для синтетических каучуков являются производные п-фенилендиамина. Они способны ингибировать радикальные процессы, инициируемые не только ROO-, но и R и R0 (неозон Д не ингибирует процессы, инициируемые R-). Кроме того, при ингибировании цепных радикальных процессов они образуют хинониминные структуры, которые также являются ингибиторами этих процессов, хотя и менее эффективными чем исходный диамин. [c.635]

Производные л-фенилендиамина или их смеси с другими антиоксидантами представляют наибольщий интерес для стабилизации каучуков, которые легко деструктируются (например, с-поли-изопрепа). Для этих целей представляют наибольший интерес диафен ФФ, диафен НН, диафен ФДМБ, С-789. Диафен ФП, который находит широкое применение как антиозонант и нротивоуто-митель для разин, не может быть рекомендован как антиоксидант для ряда каучуков, так как, с одной стороны, он легко окисляется сам и, с другой стороны, имеет высокую растворимость в водных кислых средах. [c.636]

Производные п-фенилендиамина применяются для выпуска только темных марок каучуков, так как они окрашивают каучук даже в большей степени, чем вторичные ароматические амины. За последнее время все более широко применяются для стабилизации синтетических каучуков алкилированные фенолы, бис-, трис-и тетракисфенолы. В США производство этих антиоксидантов составляет более 30% от общего количества стабилизаторов, выпускаемых для каучуков и резин. Они позволяют получать каучуки, предназначенные для изготовления светлых и цветных резиновых изделий. За рубежом стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, этилен-пропиленовые каучуки, алкиленоксидные каучуки, многие виды термоэластопластов выпускаются только с применением этих антиоксидантов. [c.636]

В первый период освоения производства стереорегулярного изопренового каучука в США было рекомендовано применять для стабилизации алкилпроизводные гидрохинона (дибуг) в комбинации с производными /г-фенилендиамина [53]. При совместном применении этих двух антиоксидантов проявляется эффект синергизма [20]. В настоящее время алкилпроизводные гидрохинона не находят широкого применения для стабилизации синтетических каучуков. [c.638]

Растворимость в воде и гидролитическая стабильность. Большинство антиоксидантов имеет низкую растворимость в воде. Однако некоторые производные п-фенилендиамина имеют высокую растворимость в водных растворах минеральных и органических кислот (например, некоторые алкилфенилзамещенные и ди-алкилпроизводные). Это необходимо учитывать при разработке технологии промывки и водной дегазации каучуков. Необходимо также учитывать, что некоторые производные фенолов имеют повышенную растворимость в водных растворах щелочей. Гидролитическая стабильность является очень важным показателем при выборе антиоксидантов. Как правило, все наиболее распространенные антиоксиданты при умеренных температурах и в нейтральных средах гидролитически стабильны. Вместе с тем, если в молекуле антиоксиданта имеются определенные группировки атомов (напри-мер, сложноэфирные группы), то в условиях контакта с водой (при определенных значениях pH и повышенных температурах) может наблюдаться гидролиз антиоксидантов. В результате может произойти потеря антиоксидантом свойств ингибитора цепных [c.645]

При этом исключается возможность продолжения цепи радикалом амина. Экранированный феноксильный радикал, как более стабильный, не способен продолжать цепь окисления. При ингибировании смесью дпфенил-п-фенилендиамина и 2,5-ди-7 рег-бутил-гидрохинона происходит регенерация образовавшегося хинонди-амина по реакции [229] [c.180]

Методы определения присадок типа п-фенилендиаминов. Качественное определение присадок этого типа основано на изменении цвета при переходе от основания к соли. Такое определение не представляет затруднений. В делительной воронке емкостью 250 мл смешивают 100—200 мл исследуемого топлива с 5 мл 15%-ной НС1 в течение 2—3 мин. После разделения фаз 3 мл кислотной фазы переводят в реакционную колбу с 1,5—2 мл уксусной кислоты (97%-НОЙ). При этом раствор окрашивается в слабожелтый цвет. Затем раствор смешивают с 20%-ным водным раствором NaOH до появления ярко-красной окраски. Эта реакция позволяет определить наличие присадки при ее содержании в топливе от 0,0005% [170]. Алкилированные фенолы реакции не мешают. Очень важно наблюдать за pH раствора — оно не должно превышать 4—5 в слабо-кислом растворе определение присадки в некоторых топливах может быть затруднено. [c.197]

Для количественного определения w-фенилендиаминов имеется несколько исследовательских методов. Один из них [170] основан на взаимодействии л-фенилендиаминов с иодом. Присадку экстрагируют из бензина 0,1 н. соляной кислотой. Отделенный кислотный слой нейтрализуют 1 н. водным раствором NaOH (дорН=10), а затем смешивают с уайт-спиритом (при этом присадка переходит обратно в углеводородную фазу). В отделенный уайт-спирит до-бавляют 0,01 н. раствор иода, излишек которого оттитровывают 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. Предел определяемых концентраций от 0,02 до 0,005%. [c.197]

На основании методов [173, 174], а также метода количественного определения основного азота [175] авторами была отработана методика определения производных и-фенилендиаминов в реактивном топливе индикаторным титрованием. Метод основан на реакции взаимодействия хлорной кислоты со слабыми основаниями, какими являются п-фенилендиамины. Эта методика описана ниже. [c.198]

Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]

Для этой же цели за рубежом впоследствии стали использовать н-бутил-п-аминофенол, изобутил-п-амино-фенол и N, N -ди-вгор-бутил-и-фенилендиамины [3, 4, 34], которые постепенно вытеснили применявшиеся ранее антиокислители. Из них в связи с использованием в процессе демеркаптанизации бензинов [см. 2, с. 295— 330 3] наибольшее значение приобрел NjN -AH-sTOp-бутил-п-фенилендиамин. Необходимость стабилизировать авиационные этилированные бензины вызвала новые исследования, которые выявили эффективные универсальные антиокислители — экранированные (пространственно затрудненные) фенолы. Эти антиокислители заняли ведущее место в ингибировании топлив [3, 4, V. 2, h. 17 34, 45, 76а, 102, 103]. В СССР для этой цели широко применяют фенил-/г-аминофенол (п-оксидифе-ниламин), который предназначен главным образом для ингибирования авиационных бензинов [2, с. 352—358 3]. [c.107]

Положительный эффект ряда антиокислителей установлен при сравнительных испытаниях топлив без присадок и с присадками на стендах с узлами трения топливной аппаратуры [6, 7. 32]. Так, значительное улучшение противоизносных свойств получено при добавлении к топливу 0,005% масс, фенил-га-аминос енола или диалкил-п-фенилендиамина [7] (рис. 42). Антиокислитель ФЧ-16 исследован в топливах Т-2, ТС-1, Т-7 и в топливе широкого фракционного состава, содержащем компоненты крекинга противоизносные свойства всех этих топлив при добавлении до 0,01% присадки значи- [c.170]

При выборе образцов присадок для дальнейших испытаний на модельных установках было необходимо учитывать следующее сополимерные присадки вызывают повышенное нагарообразование в некоторых типах авиадвигателей и способствуют повышению склонности топлив к электризации [5] эффективность присадок в значительной степени зависит от их чистоты. Лабораторный образец ы-(фен ил-ы -<изопропил-/г-4)е-нилендиамина обладал высокой эффективностью, однако промышленный образец этого соединения вследствие недостаточной степени чистоты был значительно менее эффективным, Поэтогму ни оополимерная присадка, и Ычфенял-Ы -изопро-пил-га-фенилендиамин не могли быть рекомендованы для дальнейших исследований. [c.46]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Фенилсульфоуксусная кислота. Получение фенил сульфоуксусной кислоты упомянуто выше (стр. 159). Нейтральная соль этой кислоты рацемизнруется [379] при нагревании ее водного раствора, как и в случае галоидзамещенной сульфоуксусной кислоты. Нагревание свободной кислоты с анилином ведет к образованию анилида, тогда как при использовании о-фенилендиамина получается амидин [c.168]

Несимметричный диметн л-я-ф енилендиамин, т. пл. 4 Г, т. кип. 263° (исправл,), является очень ценным промежуточным продуктом и еще не раз встретится нам при описании различных синтезов красителей. Это соединение получается из диметиланилина, который с помощью азотистой кислоты превращают в л-нитрозодиметиланилин (ср. стр. 570), а затем восстанавливают до диметил-п-фенилендиамина [c.575]

Оба соединения бесцветны и очень легко разлагаются при нагревании с разбавленной серной кислотой они гидролизуются до хинона и аммиака. Неустойчивость по отношению к минеральным кислотам является хара1 терным свойством соединений этого класса. Хинон-иминь так же легко восстанавливаются, как хиноны наиример, при действии двухлористого олова хинонмоноимин восстанавливается до и-аминофенола, а диимин—до фенилендиамина. [c.709]

Эйродины обычно получают путем окисления эквимолекулярной смеси п-диамина с ж-диамином в кислом растворе или из нитрозодиме-тиланилина и ж-диамина. Так, из п-фенилендиамина и л-фениленди-амина образуется 3,6-диаминофеназин при всех этих синтезах [c.753]

Важнейшими тиазиновыми красителями являются 3,6-диаминофено-тиазины. Первый представитель этого класса красителей был получеп Лаутом при совместном окислении п-фенилендиамина и сероводорода хлорным же.чезом в кислом растворе эта реакция применима также к другим иара-диаминам со свободными ЫНг-группами и протекает настолько гладко, что используется для качественного определения сероводорода или пара-диаминов, о наличии которых свидетельствует появление фиолетового или синего окрашивания. [c.762]

Старый синтез метиленового голубого по Каро был впоследствии заменен синтезом по Бернтсену, исходя из 1 мол. диметил-п,-фенилен-диампна, 1 мол. диметиланилина и тиосульфата натрия. Хиноидный продукт окисления диметил-л-фенилендиамина (I) соединяется с тиосульфатом натрия и под влиянием окислителя превращается в соединение (II), внутреннюю соль, которая может быть выделена в виде плотных кристаллов при дальнейшем окислении этой соли в присутствии диметиланилина (окислителем служит бихромат) происходит образование метиленового голубого [c.763]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Существенным недостатком спиртового выделения является вымывание при этом антиоксидантов каучука. При глицериновом я водном выделении такие антиоксиданты, как фенил-р-нэфтиламин (неозон Д) и дифенил-га-фенилендиамин (ДФФДА), из каучука не вымываются (табл. 2). [c.216]

Определение /г-фенилендиамина (ПФДА) основано на реакции нейтрализации его п-толуолсульфокислотой (ПТСК) в среде ацетона. В этих условиях происходит дифференцированное титрование п-фенилендиамина по ступеням нейтрализации. При титровании до первой точки эквивалентности электропроводность повышается, а до второй — понижается, это объясняется тем, что образующаяся средняя соль выпадает в осадок. При избытке титранта электропроводность снова повышается. [c.457]

Методика определения. Навеску п-фенилендиамина (1—3 мг-экв) растворяют в 30 мл ацетона и переносят в электролитическую ячейку, заполняя ее до расширенной части. Ячейку закрывают крышкой с двумя отверстиями (для хлоркальциевой трубки и кончика полумикробюретки). Полумикробюретку заполняют титрантом и устанавливают над электролитической ячейкой. Определяют сопротивление раствора в ячейке. Это измерение повторяют 3 раза. Затем из полумикробюретки добавляют титрованный ацетоновый раствор п-толуолсульфокислоты порциями по 0,2 мл. После добавления каждой порции титранта. раствор перемешивают при помощи магнитной мешалки и измеряют сопротивление раствора. Измерения заканчивают тогда, когда наблюдается уменьшение сопротивления раствора от избытка титранта. На основании полученных величин сопротивлений ( ) рассчитывают электропроводность раствора (1/ ). [c.457]

Методика работы. В трехгорлуй колбу с мешалкой, термометром и прямым холодильником, соединенным с приемником, помещают 15 г /г-фенилендиамина (0,138 моля), 15,2 г гидрохинона (0,138 моля) и нагревают при 220 °С в токе инертного газа до полного плавления. Затем включают мешалку и смесь нагревают при этой температуре 2 ч, после чего смесь нагревают до 250—260 °С и (реакцию продолжают еще 4 ч при атмооф еряом давлении. Полученный полимер очищают экстрагированием в кипящей воде в аппарате Сокслета с последующей сушкой при 100 °С. [c.73]

Жидкокристаллическое состояние иногда называют четвертым состоянием вещества — оно сочетает в себе признаки хаоса и порядка и в этом смысле может рассматриваться и как промежуточное между ними (мезофаза). Термотропные жидкокристаллические системы получаются при нагревании твердых соединений, лиотропные — при растворении их в соответствующих растворителях. Во всех случаях такие соединения, как правило, представляют собой большие и сложно построенные молекулы к ним относятся, например, м-азоксианизол, олеат аммония, олеат и стеарат таллия, 4-м-алкоксибензойная кислота СпНап-ы—О—СеН4—СООН, бис-(4-п-алкоксибензаль)-2-хлоро-1, 4-фенилендиамин [c.267]

Каким путем можно получить Л -бензоил-Л -этил-га-фенилендиамин и 6-амино-3,Л -этил-Л/ -бензоиламинотолуол [c.243]