Гомологические ряды изменения

В некоторых гомологических рядах изменение температур плавления с увеличением молекулярного веса имеет своеобразный характер. Так, например, в ряду нормальных алифатических монокарбоновых кислот это изменение графически изображается ломаной кривой (рис. 155), причем члены ряда с нечетным числом углеродных атомов в цепи плавятся ниже, чем их ближайшие гомологи. Аналогичное явление наблюдается у неразветвленных ди-карбоновых кислот (рис. 156), а также и в некоторых других гомологических рядах. [c.230]

Если X — молекулярное аддитивное свойство -го члена гомологического ряда, — изменение данного аддитивного свойства при изменении состава на гомологическую разность СНг, а — величина рассматриваемого свойства у первого члена ряда, [c.106]

В некоторых гомологических рядах изменение температур плавления с увеличением молекулярного веса имеет своеобразный характер. Так, в ряду нормальных алифатических монокарбоновых [c.211]

Каждому генотипу нефти свойственны свой набор гомологических рядов УВ и связанные с ними особенности углеродного скелета молекул, которые не претерпевают особых изменений в процессе существования нефти в земной коре. Изменяются в основном свойства [c.145]

Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метильных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Наглядным примером служит зависимость температуры кристаллизации парафиновых углеводородов Сю— i6. имеющих различную структуру (рис. 4.3). Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы [130], - ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. При перемещении метильной группы внутрь углеводородной цепи температура кристаллизации понижается, хотя это изменение носит неравномерный характер (рис. 4.4). Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций. [c.113]

Для реакций членов гомологического ряда, например для гидрогенизации олефинов с двойной связью с первого атома углерода, можно считать изменения энтропии одинаковыми, тогда [c.326]

Вязкость автомобильных бензинов существенно меняется при изменении температуры. Температурный коэффициент вязкости топлив возрастает с понижением температуры и ростом абсолютной величины вязкости. В каждом гомологическом ряду углеводородов температурный коэффициент растет с увеличением молекулярного веса. Нафтеновые углеводороды по сравнению с алифатическими [c.48]

В соответствии с изменением -потенциалов происходило изменение устойчивости -пленок, характеризуемой уровнем плато Pf. В разбавленных растворах электролита смачивающие пленки более или менее сохраняли стабильность, свойственную растворам ПАВ (см. рис. 12.8, кривая /). В области концентраций, отвечающих значительному уменьшению -потен-циалов частиц стекла и пузырьков воздуха, проявлялось резкое снижение устойчивости, которая при п = 0,1 моль/дм практически отсутствовала. Результаты, аналогичные приведенным на рис. 12.8, получены нами также для других значений С и для других соединений изученного гомологического ряда. [c.207]

Известно несколько значений параметра, но для условий, отличающихся от условий проведения нроцесса. Закон изменения параметра отсутствует, но известна зависимость этого параметра для аналогичного вещества (нанример, вещества из гомологического ряда). В этом случае значение параметра находится путем интерполирования или экстраполирования с учетом аналогии изменения его для другого вещества, выбранного в качестве стандартного. Такой способ находит узкое применение и лишь для определения свойств членов гомологических рядов. [c.181]

Концентрированные растворы. Простейшие соотноше ния между различными свойствами концентрированных растворов и их составом существуют, естественно, в тех случаях, когда между молекулами компонентов не происходит каких-нибудь взаимодействий химического характера, когда компоненты раствора в свободном состоянии мало разнятся между собой по свойствам и молекулы их обладают одинаковым или близким составом, мало отличаются между собой по величине и достаточно близки по структуре. В качестве примера можно привести смеси изомеров (гексан и изогексан) или гомологов, не слишком далеко отстоящих один от другого в гомологическом ряду, например бензол и толуол. В подобных растворах молекулы каждого компонента находятся в условиях, мало отличающихся от условий, в которых они находились в чистом компоненте. Поэтому их свойства не претерпевают сколько-нибудь значительных изменений. Образование подобных растворов не сопровождается ни тепловыми эффектами, ни изменением объема. Теплоты испарения компонентов из раствора остаются такими же, какими они были для чистого компонента. Зависимость свойств раствора от его состава и концентрации при этом оказывается наиболее простой. [c.306]

Для первых членов гомологических рядов инкременты группы СНг различны и отличаются от инкрементов, относящихся к высшим гомологам, приведенных в табл. VI, 7 и VI, 9. Но относительные изменения этих инкрементов с температурой большей частью бывают настолько близки между собой, что с тем или другим лри-ближением обычно можно рассматривать значения этих инкрементов при разных температурах как пропорциональные между собой. Нередко отчетливо проявляется различие инкрементов для низших гомологов с четным и нечетным числом атомов углерода (см., например, табл. VI, 3). Поэтому если в качестве исходных пользоваться данными, относящимися к этим гомологам, то лучше определять инкременты по двум гомологам с четным числом атомов углерода или по двум гомологам с нечетным числом атомов углерода. [c.221]

Инкременты Рг.г связи С(2> — С(2>, согласно формулам (VI, 22), отвечают увеличению в молекуле числа связей на одну связь С(2) —С(2) и на две связи С(2) —Н. Такое изменение числа связей происходит при увеличении длины молекулы на группу СНг, т. е. при переходе к следующему члену гомологического ряда,. об ладающему аналогичным строением. Инкременты Р2.2, таким [c.231]

Точные квантовомеханические расчеты показали, что ЛМО возможно переносить из молекулы в молекулу практически без изменений, как ЛМО связи СН из СН4 в СгН и др. Поэтому наблюдается переносимость свойств связи (прочность, длина, поляризуемость и т. д.) в гомологических рядах и рядах родственных молекул, как СО, СО2, С05 и т. п. Итак, хотя в молекуле электроны принадлежат всем ядрам одновременно, распределение электронной плотности во многих молекулах такое, как если бы существовали двухцентровые связи, традиционно обозначаемые валентным штрихом в структурных формулах. [c.102]

Показатели преломления в разных справочниках часто указываются для различных температур, поэтому не исключена возможность применения интерполяции. Для членов гомологического ряда веществ графическая зависимость показателя преломления от числа атомов углерода для различных температур, как показал Штаге [237], имеет вид равносторонней гиперболы. Используя эту закономерность, можно корректировать соответствующие диаграммы (рис. 113). Следует учитывать также, что отклонение температуры на 1 °С приводит к изменению показателя преломления в среднем на 5 единиц в четвертом знаке после запятой, поэтому необходимо очень точно регулировать температуру в ячейке рефрактометра, по возможности с точностью до 0,1 °С. Очень удоб- [c.180]

Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]

Условие постоянства Ть на нижнем пределе взрываемости позволяет дать вывод и других эмпирических правил, в том числе правила Ле Шателье. Так, условие постоянства критической температуры позволяет объяснить неизменность Пт]п при частичной замене избыточного кислорода азотом, наблюдаемую зависимость Птш от начальной температуры, закономерности изменения величины Лтш в гомологических рядах. [c.57]

О НЕКОТОРЫХ ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ ИЗМЕНЕНИЯ ПЛОТНОСТИ И КОЭФФИЦИЕНТОВ ПРЕЛОМЛЕНИЯ В ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДАХ СЕРАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.151]

Наиболее полно в смысле выявления связи между теми или иными физико-химическими константами и строением изучены углеводороды. Совокупность опубликованных в литературе данных для сераорганических соединений типа содержащихся в нефтях также позволяет выявить определенные закономерности изменения плотности и коэффициентов преломления в некоторых гомологических рядах этих соединений. За основу обсуждения берется материал, полученный на базе эталонных препаратов сераорганических соединений [1—5] с привлечением данных других групп исследователей [6]. Во всех случаях степень чистоты препаратов была в пределах 99,5—99,9%, определение плотности велось с погрешностью не большей, чем 0,00005 г/мл, точность определения коэффициентов преломления была не хуже, чем +0,0001. [c.151]

Таким образом, анализ экспериментальных данных свидетельствует о том, что изменения плотности и коэффициентов преломления в представительных гомологических рядах сераорганических [c.156]

В некоторых гомологических рядах изменение температур-плавления с увеличением молекулярного веса имеет своеобразный характер. Так, например, в ряду нормальных алифатических монокарбоиовых кислот это изменение графически изображается ломаной кривой (рис. 121), причем члены ряда с нечетным числом углеродных атомов в цепи плавятся ниже, чем их ближайшие [c.185]

В пределах одного гомологического ряда изменение величин ГЛБ подчиняется следующим закономерностям увеличивается с уменьшением числа атомов углерода в цепи, с ростом числа и объема гидрофильных грутт и при введении двойных связей. При увеличении числа последних в молекуле возрастает индекс полярности. [c.327]

Гиршфельдер [115] предположил, что для обменных реакций атомов с молекулами типа А+ВС->-АВ+С (экзотермическая) энергия активации составляет около 5% от энергии разрывающейся связи . Для реакций типа AB+ D->A +BD (экзотермическая) он предполагает, что акт составляет 28% от суммы энергий разрывающихся связей. Ни одно из этих правил не дает точность, превышающую 5 кгмл, и оба они оказываются нечувствительными к изменениям в гомологических рядах реакций. [c.279]

Эванс и Поляни [Иб] отметили, что в гомологических рядах экзотермических реакций типа А+ВС- АВ- С изменение энергии активации связано с изменением теплоты реакции соотноп1ением А/ акт " аАНакт, где а постоянна. итя данных рядов 117]. Воеводский [118] предложил ряд правил для вычисления энергий связей в углеводородах и сделал попытку рассчитать энергии активации реакций отрыва [119] сочетанием этого правила с правилом Jвaн a и По.ляни, К сожалению, имеющиеся данные пе настолько обширны, чтобы можно было проверить важность полученных результатов . [c.279]

По установившимся современным представлениям нефтяные остатки — сложная коллоидная нефтяная дисперсная система, Дисперсная фаза остатков в обычньк условиях состоит преимущественно из твердых частиц двух типов — ассоциатов асфальтенов и высокомолекулярных алканов с различной толщиной сольватной оболочки, состоящей из компонентов жидкой дисперсионной среды, представленной смолами и взаиморастворимыми высокомолекулярными углеводородами различных гомологических рядов. Следует иметь в виду, что нефтяные остатки - продукты, подвергавшиеся длительному температурному воздействию в процессе перегонки дистиллятной части нефти и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Поэтому в исследовательской практике при оценке природы высокомолекулярных компонентов обычно пользуются терминами нативные , к которым отнесены вещества, вьщеленные из нефти в условиях, исключающих изменение их состава и структуры, и вторичные , т. е. претерпевшие изменения или образовавшиеся в процессе технологической обработки нефти. [c.15]

Приведенные выше краткие сведения о входящих в состав нефтяных остатков химических соединениях, свидетельствует о крайней сложности их химического состава. Наличие широкой гаммы углеводородов различных гомологических рядов, разнообразный качественный и количественный состав гетероатомных соединений с широким диапазоном изменения физико-химических свойств, позволяет отнести нефтяные остатки к особому классу нефтяных дисперсных систем. Исходя из того, что основные химические реакщш каталитического гидрооблагораживання осуществляются на активной поверхности полидисперсных катализаторов с развитой структурой пор, наличие сведений лишь о компонентном составе сырья недостаточно. Эффективность процесса, который в общей форме может быть представлен, как результат взаимодействия двух дисперсных систем сырье — катализатор, зависит от эффективной диффузии молекул к активным центрам и в целом определяется тем, насколько эффективно используется вся активная поверхность катализатора. [c.21]

За последние 150 лет параллельно с развитием основных теоретических представлений в области химии выяснялся общий состав нефти [14]. Однако замечательное постоянство химического состава сырых нефтей стало понятным лишь около 40 лет назад. Ш. Ф. Мабери на основании многочисленных и тщательно выполненных анализов нашел, что даже наиболее различающиеся между собой нефти содержат от 83 до 87 % углерода, от И до 14% водорода, а также кислород, азот и серу в количествах от 2 до 3% [28]. Он показал, что это постоянство может быть объяснено очень просто, если предположить, что каждая нефть представляет собой смесь небольшого числа гомологических рядов углеводородов, причем число индивидуальных членов каждого ряда может быть очень велико. Различие между двумя любыми нефтями заключается в вариациях содержания каждого ряда и содержания индивидуальных углеводородов, присутствующих в каждом ряду. Природа гомологических рядов, составляющих нефть, такова, что эти вариации но оказывают большого влияния на состав общей смеси. Таким образом, в результате, несмотря на некоторые различия, элементарный состав одной нефти весьма близок к элементарному составу другой нефти. Этот общий вывод имеет важное техническое значение, так как позволяет получать довольно однородные нефтяные продукты из нефтей различного состава. Вместе с тем методы переработки сырых нефтей должны быть весьма разнообразными и обеспечивать получение товарных продуктов в нужном количестве и необходимого качества. Например, небольшое содержание асфальтовых веществ не может заметно отразиться на элементарном составе всей нефти в целом, точно так же, как и увеличение содержания ароматических углеводородов в керосиновой фракции на 10% не может заметно изменить отношение содержания углерода и водорода. Однако каждое из этих изменений может значительно увеличить трудности переработки нефти и уменьшить выход чистых продуктов 2. [c.49]

В пределах данного гомологического ряда стабильность комплексов с мочевиной изменяется прямо пропорционалыю изменению числа углеродных атомов в реагирующих углеводородах, однако, с увеличением молекулярного веса (больше К ) в большей степени растет и тенденция к образованию комплекса. При комплексообразовании с высшими к-па-рафинами ( -декан п ысшие гомологи) возможно их полное удаление. При получении менее стабильных комплексов необходимо более точное соблюдение экспериментальных условий, но и в этом случае можно достигнуть почти количественных или хотя бы воспроизводимых результатов. [c.221]

Корреляционные методы позволяют использовать полученные данные для расчета термодинамических свойств углеводородов с более высоким молекулярным весом. Если в гомологическом ряду насыщенных углеводородов увеличивается длина боковой цени, то постепенно изменение термодинамических свойств, вызываемое добавлением группы СНг, становится приблизительно постоянным. Это видно из табл. УП-1, в которой приводятся термодинамические характерпстики углеводородов различных гомологических рядов. Различные исследователи [11 —13] в большом [c.372]

Установлено, что увеличение углеводородной цепи распределяемого вещества на одну метильну группу приводит к изменению коэффициента распределения в среднем в одно и то же число раз [23, 24], хотя эта закономерность часто не выполняется для первых членов гомологического ряда. В качестве иллюстрации на рис. 5.7 приведены данные о распределении представителей. 12 гомологиче-. ских рядов в системе изобутанол — вода [23]. [c.91]

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда гоповы катиона, росте структуры и повышении энергий гранич-Hbix орбиталей, так и аыяаляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами. [c.158]

В табл. VI], 30 для углеводородов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, в более краткой форме приведены также параметры процесса испарения в равновесных условиях, при стандартных состояниях веществ и 298,15 К. Эти данные показывают, в какой степени ири 298,15 К стандартные значения указанных величин отличаются от их равновесных значений. В таблице приведены также теилоты испарения (АЯщ, а) и изменения энтронии (А5 , а) для нормальной температуры кипения. Для этих температур параметры равновесного процесса отличаются от стандартных значений соответствующих величин только в небольшой степени, зависящей от степени нендеальности пара в этих условиях. [c.304]

С идеями Долецалека в значительной мере связаны попытки предсказания поведения систем, образованных нёнолярным растворителем и полярными веществами — членами одного гомологического ряда, базирующиеся на рассмотрении изменения степени ассоциации полярного компонента в растворе [48—50]. [c.60]

Tqa o i MKDGib и другие свойства. Чтобы перейти к изучению реакционной способности фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, [c.269]

Показатель преломления — очень ваячная константа не только для индивидуальных веществ, но и для нефтепродуктов, являющихся сложной смесью различных соединений. Известно, что показатель преломления тем меньше, чем болыге в углеводородах относительное содержание водорода. При одинаковом содержании атомов углерода и водорода в молекуле показатель преломления циклических соединений больше, чем алифатических. Наибольшими показателями преломления обладают арены, наименьшими — алканы. Циклоалканы занимают промежуточное положение (гексан— 1,3749, циклогексан— 1,4262, бензол—1,5011). В гомологических рядах показатель преломления возрастает с удлинением цепи. Наиболее заметные изменения наблюдаются у первых членов гомологического ряда, затем изменения постепенно сглаживаются. Однако из этого правила имеются исключения. Для циклоалканов (циклопентана, циклогексана м циклогептана) и аренов (бензола и его гомологов) наблюдается сначала уменьщение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или количества алкильных заместителей. Например, показатель преломления бензола равен 1,5011, толусла — 1,4969, этилбензола — 1,4958, ксилолов— 1,4958—1,5054. [c.55]

В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатность в изменениях температуры кипения (молекулярной масс ) и показателя преломления чем выше температура кипения, тем выше показатель преломления. [c.55]

Изменение свободной энергии образования некоторых углеводородов в зависимости от температуры приведено на рис. 11.1. Как следует из этого рисунка, термо,динамическая стабильность .всех углеводородов, за исключением адетилеиа, понижается с по-"вышением температуры. В одном гомологическом ряду стабильность падает с повышением молекулярной массы. При высокой температуре алкены, алкадиены и apetbi значительно более устойчивы, чем алканы и циклоалканы. Отсюда можно сделать вывод, что для переработки алканов в алкены достаточно простого [c.223]

На рр1с. X. 65 показано изменение точки кипения и состава азеотропной смеси этиловый спирт — углеводород в зависимости от точки кипения взятого углеводорода данного гомологического ряда. [c.245]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

На рис. 1 можно проследить за характером изменения плотности в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле сераор-ганического соединения для некоторых представительных гомологических рядов. Видно, что у всех классов изученных соединений (кроме алифатических сульфидов и меркаптанов) плотность падает с ростом молекулярного веса. У алифатических сульфидов [c.151]

Б самом деле, в бензиновых фракциях присутствуют парафиновые углеводороды С —Сщ, циклоиарафиновые углеводороды, в основе которых лежат нента- и гексаметиленовые кольца, и углеводороды ряда бензола с бензольным кольцом в основе. В молекулах углеводородов С,—С ц хотя и появляются в виде заместителей в кольце боковые алифатические цени, но они еще не вызывают значительных изменений в свойствах углеводородов этого гомологического ряда. По основным свойствам и химическим реакциям углеводЛоды С,—С близки между собой. Сказанное о гомологах Се—С у ци юнарафинового ряда остается справедливым ц ириме-пител/но к- . леводородам Се—С ряда бензола. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология