Температура фактор смещения

Принцип Ле Шателье. Влияние различных факторов (температуры, давления, концентрации) на состояние химического равновесия качественно характеризуется принципом смещения равновесия Ле Шателье (1884) [c.33]

Поскольку при равновесии соблюдается условие АЯ =- T AS, изменение температуры приводит к изменению и АИ. При повышении температуры в системе усиливается действие энтропийного фактора (TAS >0), т.е. усиливается эндотермический процесс. Прн понижении температуры роль энтропийного фактора, наоборот, ослабевает, т. е. становится более заметным экзотермический процесс. Согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, течение которого сопровождается поглощением теплоты, а понижение температуры действует в противоположном направлении. Так, в рассмотренных выше равновесных системах [c.181]

Так как гидролиз является обратимым процессом, то влияние на него различных факторов может быть выяснено на основании принципа Ле Шателье. Напомним, что в соответствии с этим принципом внешнее воздействие на систему, находящуюся в равновесии, приводит к смещению этого равновесия в направлении, при котором эффект произведенного воздействия ослабляется. Так как гидролиз — процесс эндотермический, то повышение температуры (нагревание) должно увеличивать его интенсивность. Аналогичным образом разбавление водой способствует протеканию процесса, связанного с поглощением воды, т. е. усилению гидролиза. [c.73]

Основные факторы, вызывающие смещение равновесия изменение температуры и давления, наличие в реакционной смеси инертного газа, изменение концентрации реагентов (путем введения исходных веществ или продуктов взаимодействия), изменение степени дисперсности твердых тел. В химическом процессе важнейшую роль играют изменения температуры и давления. Ниже рассмотрено влияние на равновесие различных факторов в разнообразных системах в последовательности индивидуальное вещество — смеси — взаимодействующие вещества. [c.131]

Нарушение равновесия вследствие изменения температуры. Равновесие подавляющего большинства химических реакций сдвигается при изменении температуры. Фактором, который определяет направление смещения равновесия, является при этом знак теплового эффекта реакции. Можно показать, что при повышении температуры равновесие смещается в направлении эндотермической, а при понижении — в направлении экзотермической реакции. Так, синтез аммиака представляет собой экзотермическую реакцию [c.209]

Так как температура в слое катализатора зависит от содержания аммиака в исходном газе и от температуры подогрева исходной смеси, в работе [481 изучено влияние температуры исходного газа на входе в кипящий слой железохромового катализатора на степень окисления аммиака. Как видно из рис. 80, повышение температуры подогрева исходного газа сначала приводит к увеличению степени окисления аммиака до максимального значения при дальнейшем повышении температуры степень окисления снижается. Увеличение степени окисления аммиака при повышении температуры исходного газа перед кипящим слоем катализатора происходит за счет снижения входного эффекта (см. главу П), который заключается в том, что температура исходного газа при проходе его через газораспределительную решетку изменяется от 4х (До решетки) до в основной части кипящего слоя. В то же время нагревание исходного газа выше 300° С приводит не только к уменьшению величины входного эффекта, но и к термическому окислению аммиака до азота на стенках реактора и при прохождении через газораспределительную решетку. Конкуренция этих двух факторов приводит к максимуму на кривой (рис. 80). Увеличение концентрации аммиака в исходном газе приводит к смещению этого максимума в сторону низких температур подогрева. Смещение максимума в сторону низких температур (на рис. 80 показано пунктирной линией) объясняется тем, что с увеличением концентрации аммиака в исходном газе тепловой эффект процесса (считая на единицу объема аммиачно-воздушной смеси) возрастает, количество выделившегося тепла в зоне входного эффекта увеличивается, величина же входного эффекта уменьшается, что приводит к увеличению степени окисления аммиака до окиси азота. [c.159]

Пример 30. Какие факторы (давление, температура, катализатор) способствуют смещению равновесия в реакции СО +С =2С0-д в сторону образования СО Ответ мотивируйте. [c.271]

Сравнивая кривые ползучести при двух температурах и Т , можно видеть, что податливости, измеренные до и после релаксации, меняются с температурой. Мак-Крам и Моррис [6J предложили метод для получения модифицированной, или приведенной , кривой податливости при температуре Т , дающий пунктирную кривую JJ (t) на рис. 7.8. Фактор смещения ( приведения ) здесь можно получить горизонтальным перемещением кривой (t) до наложения ее на кривую (t). [c.131]

Если пренебречь изменением модуля Е с температурой по сравнению с изменением вязкости т], то фактор смещения ат при изменении температуры от до Т может быть выражен как [c.141]

Энтальпийный фактор благоприятен для образования цикла, в то время как энтропийный препятствует этому процессу. Повышение температуры вызывает смещение равновесия в сторону открытой формы. [c.67]

Для характеристики реальной возможности протекания процесса помимо термодинамических факторов следует учитывать еще и кинетические. В твердой фазе при температурах, близких к стандартной, скорость процессов низка из-за малой скорости диффузии атомов и молекул. В результате термодинамически возможные процессы могут практически не осуществляться. При повышении температуры облегчается смещение частиц и растет скорость их диффузии, что способствует процессу превращения аморфных веществ в кристаллические. [c.268]

Средний размер кристаллов нитрата натрия, как и любого другого аналогичного продукта, зависит от температурного интервала кристаллизации, интенсивности перемешивания и ряда других определяющих кинетику осаждения факторов. Смещение температурного интервала в сторону более высоких температур и снижение числа оборотов мешалки приводит к увеличению среднего размера кристаллов. [c.208]

Рис. 52. Корреляция фактора смещения температуры с температурой кипения. (Применяется с характеристической кривой на рис. 51 [1].)

В пределах показанных значений г Р построенные таким образом индивидуальные кривые совпали с контрольной кривой для этого частного примера. Лучших результатов следует ожидать для гомологического ряда на неполярной неподвижной фазе. Линейная зависимость между фактором смещения температуры и температурой кипения (рис. 52) указывает на линейную зависимость температуры удерживания от температуры кипения (разд. 6.1). Совпадение обобщенных кривых в пределах всей области значений г Р показывает, что различия в температуре удерживания последовательных членов гомологического ряда не зависят от г Р — обобщение, которое, как показано в разд. 6.1, является в лучшем случае только приближенным даже для гомологических рядов. Возможные аномалии также очевидны в семействе гипотетических кривых на рис. 35, где порядок элюирования может меняться с изменением температуры удерживания. Аналогичные изменения были найдены и экспериментально. [c.110]

Несмотря на возможные ограничения применения единой характеристической кривой с факторами смещения температуры, простота этого метода позволяет рекомендовать его для расчета частных случаев. [c.110]

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

Как известно, при постоянных внешних условиях (концентрация, температура и давление) химическое динамическое равновесие может сохраняться как угодно долго. Изменение хотя бы одного из указанных факторов немедленно ведет к нарушению равновесия, смещая его в ту или иную сторону. В опытах 44 и 45 демонстрируется смещение химического равновесия под влиянием температуры, в опыте 46 показано влияние концентрации вещества на состояние химического равновесия. Смещение химического равновесия под влиянием освещения представлено в опыте 47. [c.101]

При выборе теплообменников приходится учитывать многие факторы. Одним из них является разница между рабочей температурой и температурой окружающей среды. При очень высоких или очень низких рабочих температурах может возникнуть термическое напряжение в момент отключения оборудования от потока рабочей среды и повышение (понижение) его температуры до температуры окружающей среды. Поэтому в трубчатых и кожухотрубчатых теплообменниках один из концов трубчатки должен иметь возможность смещения или же его змеевик должен иметь форму шпильки, закрепленной только на одном конце. Первые из них являются более дорогими, если сварка концов труб (трубчатая решетка) производится на месте. Змеевики типа шпилек применяются в газовых холодильниках в тех случаях, когда габаритные размеры аппаратов не ограничиваются. [c.167]

Многие органические соединения при нагревании в присутствии катализаторов способны выделять водород, превращаясь при этом в ненасыщенные соединения. Такой процесс называют дегидрированием. В силу обратимости каталитических реакций он противоположен, реакциям гидрирования. В зависимости от условий опыта между гидрированием и дегидрированием существует динамическое равновесие, смещению которого способствуют различные факторы в первую очередь температура и давление. Экзотермические реак ции гидрирования протекают при сравнительно низких температурах повышение давления сказывается положительно. Дегидрирование связанное с поглощением пепла (эндотермическая реакция), уско ряется при более высоких температурах, повышенные давления тормозят процесс. Для дегидрирования пригодны обычные гидрирующие катализаторы, но восстановленные при более высоких температурах. Установлено, что гидрирующие катализаторы (N1, Со, Си) можно превратить в активные дегидрирующие путем дезактивирующих добавок, что позволяет им быть активными при более высоких температурах (до 400—500°). [c.251]

Предложена модель расчета влияния избыточной свободной энергии на сдвиг равновесия при образовании твёрдых растворов. Показано, что зависимость этого сдвига от концентрации имеет максимум. Величина максимума определяется температурой, избыточной свободной энергией углерода и не зависит от природы металлов, образующих растворы карбидов и нитридов. Максимум смещается по оси [Me ]/[Me/N] ([МеС] и [MeN] - концентрации карбидов и нитридов в равновесном твёрдом растворе) от О при ДСс/Т к I при ДОс/Т—> 0. Физический смысл этого смещения состоит в том, что при низких температурах и высоких значениях ДСс превалирует энтальпийный. фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов, близких по составу к чистому соединению с более высокой свободной энергией образования (в рассматриваемом случае - к карбидам). При высокой температуре и малых значениях ДСс превалирует энтропийный фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов эквимолекулярного состава. [c.130]

Второе объяснение предполагает влияние на равновесие диссоциации двух также противоположных по характеру факторов поглощение теплоты при диссоциации (что приводит к смещению равновесия при повыщении температуры в сторону образования ионов) и уменьшение диэлектрической проницаемости воды (что ослабляет диссоциацию). [c.197]

Так, при понижении температуры член АН°/Т возрастает, что будет положительно сказываться на смещении равновесия реакции и величине К. При высоких температурах роль энтальпийного фактора будет незначительной, так как член АН° Т уменьшается. [c.190]

В качестве примера рассмотрим использование принципа тем-пературно-временной суперпозиции для случая релаксации напряжения. На рис. V. 15 приведены кривые релаксации напряжения полимера при различных температурах. Согласно принципу темпе-ратурно-временной суперпозиции кривые релаксации напряжения, снятые при разных температурах, можно наложить на один обобщенный график путем простого их смещения вдоль оси логарифма времени на величину, зависящую от температуры. Выбрав в качестве температуры приведения То какую-либо произвольную температуру, например Т5, станем сдвигать остальные кривые вдоль оси логарифма времени по отношению к стандартной кривой до тех пор, пока участки кривых не совместятся и не образуют одну обобщенную кривую, показанную на рис. V. 15 (справа). Отрезок, на который следует сдвинуть каждую исходную кривую вдоль оси логарифма времени для получения обобщенной кривой, носит название фактора сдвига или параметра приведения ат. Фактор сдвига аг в первом приближении представляет собой отношение времени релаксации полимера при температуре Т к времени его релаксации при температуре приведения То, т. е. [c.152]

Смещение равновесия в растворах электролитов. Многие факторы могут приводить к смещению равновесия в растворах электролитов. При этом в приложении к обратимым процессам в растворах изменение давления дает незначительный эффект из-за малой сжимаемости жидкостей. Изменение температуры раствора позволяет повышать или понижать растворимость вещества, а также вызывает некоторое изменение степени диссоциации слабого электролита. Однако основным фактором, позволяющим смещать положение равновесия в растворах электролитов, служит изменение концентрации ионов в растворе.. [c.165]

Например, смещение равновесия в реакции С02,,) + Н2мг4С0и + Н20,,, АЯ°=+41 кДж при повышении температуры будет осуществляться в прямом (так как реакция эндотермическая), а при понижении температуры — в обратном направлении. Этот фактор смещения равновесия применим ко всем химическим системам вне зависимости от агрегатного состояния реагентов и продуктов. [c.96]

Рассматривать атомы как жесткие сферы целесообразно только при описании прочных связей, как З — О для более слабых связей типа Ка—О и К —О такое приближение явно непригодно. Оно также пе позволяет правильно описать взаимодействие молекул с атомами кислорода кольца во вpeilя адсорбции, так как при ЭТ01 не учитывается влияние других очень важных факторов. Например, проникновение молекулы в кристалл ч рез потенциальный энергетический барьер, создаваемый окном, в значительной степени зависит от кинетической энергии движения диффундирующей молекулы. При определении размеров ок ш большое значение имеет влияние температуры и тепловых колебаний атомов кислорода кольца, образующего окно. При комнатной температуре среднеквадратичное смещение атолюв может достигать 0,1—0,2 А с повышением температуры эффективный размер увеличивается, с понижением температуры — уменьшается. Это подтверждается при изучении адсорбции молекул с критическими размерами (гл. 8). Обычно наблюдается хорошая корреляция между размерами диффундирующих молекул и размерами окон, полученными на модели с жесткими сферами. [c.75]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

Молекулярные теории вязкоупругости ппеггполягятпт чтп пр иь-реходе от выбранной температуры Т (и плотности р) к температуре приведения Г,, (и плотности ро) должен учитываться дополнительный, небольшой по величине, фактор смещения по вертикали, равный ГоРо/Гр. Физический смысл фактора вертикального смещения состоит в том, что согласно молекулярным теориям изменение равновесного модуля с температурой в переходной области подчиняется закономерностям, известным из теории высокоэластичности (см. гл. 4). Этот фактор совершенно отличен от изменения модулей, измеряемых при данной температуре или частоте, из-за влияния времен молекулярной релаксации на вязкоупругие [c.138]

В спектрах комбинационного рассеяния бездипольных молекул при изменении температуры и при фазовых переходах также наблюдается смещение частот, хотя и менее значительное, чем в спектрах полярных молекул. При неизменной температуре величина смещения определяется двумя факторами изменением плотности и изменением агрегатного состояния. В качестве примера на рис. 56 представлены результаты измерений частоты V] метана [265]. При одной и той же плотности частота V) в газе равна около 2910 смг , в жидкости 2905,2 смг и в твердом теле 2903,9 м- . Наличие минимума на кривой зависимости частоты от плотности, по-видимому, представляет собой типичное явление. [c.329]

На температуру плавления алкилнафтеновых углеводородов, кроме разветвленности молекул и других отмечавшихся выше факторов, влияет также и местоположение кольца. При расположении кольца в середине алкильной цепи получаются низкозастывающие углеводороды, а смещение кольца к концу цепи повы- [c.44]

На температурной зависимости токов ТСД для натриевых цеолитов обнаруживаются максимумы в области низких температур (см., например, рис. 16.5). Направление токов соответствует разрушению гетерозаряда. Ряд факторов говорит в пользу того, что максимумы связаны со смещением ионов натрия, являющихся самым подвижным элементом структуры. Максимумы в изученной области температур (90—260 К) присутствуют на зависимостях для образцов, содержащих катионы Na+ (NaA, NaX, NaY, aNaA). Зависимость для дегидратированного оксида алюминия, не содержащего таких ионов, максимумов не имеет. Они не наблюдаются и при нагревании образца, поляризованного при 90 К, когда катионы заморожены . [c.259]

Влияние изменения температуры на термодинамические равновесия в общем виде было впервые установлено А.Л.Потылицыным (1880 г.). Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883 г.) в количественной форме. Немного позже Ле-Ша-телье (1885 г.), а затем Браун (1886 г.) сформулировали общий принцип, отражающий влияние различных факторов на положение равновесия - принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье — Брауна [7]. [c.14]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=f(t) появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/( ) уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой (Ае/Л >0) доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов (З+К+О). Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциатов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости. [c.187]

Чтобы определить долговечность битумов в асфальтобетонных покрытиях, необходимо учесть также усталостное воздействие транспортных нагрузок на Т . Учет этого фактора был произведен на основе допущения, что количество циклов усталостного нагружения при 0°С, с частотой 5 Гц, амплитудой деформации 0,3x10 ддя дороги П технической категории составляет 10 -10 . При таком воздействии в асфальтобетоне на битуме со структурой гель температура растрескивания возрастает примерно на 3°С [4 ]. Тогда срок службы асфальтобетонного покрытия на битуме со структурой гель согласно рис. 5 будет определен по кривой путем понижения критической температуры, растрескивания (-18°С) на 3°С, что и позволяет учесть таким образом усталостное воздействие транспортных нагрузок на изменение Т в процессе термоокислительного старения и формирования равновесных надмолекулярных структур. Влияние усталостного воздействия на Т других битумов было определено путем использования зависимостей усталостного воздействия и Т , представленных на рис. 3. С этой целью для соответствующего битума определялась величина смещения температуры относительно зависимости для битума > I при одинаковой какой-либо величине усталостного воздействия. [c.217]

Можно отметить несколько преимуществ нагнетания расплава за счег его прямого смещения по сравнению с нагнетанием расплава по механизму вынужденного течения за счет сил вязкого трения, вызванных относительным движением рабочих поверхностей, Резуль тат, достигаемый последним способом, сильно зависит от условий на движущейся поверхности, таких, как температура стенки, проскаль зывание на стенке или кажущееся проскальзывание на стенке, вызванное миграцией к ней компонентов с низкой вязкостью. На нагнетание расплава за счет его прямого смещения эти факторы практически не влияют. Более того, управление величиной объемной производительности при этом оказывается проще по сравнению с управлением расходом вынужденного течения, а его чувствительность к колебаниям давления — меньше. [c.347]