Эффекты плотности и частоты

ЭФФЕКТЫ ПЛОТНОСТИ и ЧАСТОТЫ Конкуренция [c.127]

B. Эффекты плотности и частоты f.29 [c.129]

Результаты сравнения экспериментальных и расчетных динамических характеристик лабораторного насадочного аппарата представлены на рис. 7.24. На этом рисунке приведены два типа расчетных характеристик кривая 1 представляет переходный процесс системы, рассчитанный по предложенной математической модели кривая 2 представляет переходный процесс, рассчитанный по ячеечной модели, структура которой не учитывает распределенности гидродинамической обстановки в аппарате и эффектов обмена между проточными и застойными зонами жидкости. Подача возмущения по расходу жидкости при расчете кривой 2 осуществляется путем мгновенного изменения плотности орошения по всей длине колонны. Указанные допущения в структуре модели (7.141) являются источником значительных расхождений между экспериментальными и рассчитанными по этой модели динамическими характеристиками в области средних частот наблюдается существенная разница в величинах постоянных времени расчетной и экспериментальной кривых отклика, а также сокращение расчетного времени переходного процесса по сравнению с фактическим. Из рис. 7.24 видно, что указанные расхождения значительно меньше для кривой 7, полученной с помощью описанного алгоритма расчета динамики процесса абсорбции. Хорошее соответствие экспериментальных и расчетных кривых 1 по всей полосе частот [c.423]

При изучении влияния давления на e qQ обнаружен рост частоты с увеличением давления, что объясняется возрастанием ковалентности связей и увеличением плотности (сближением частиц). Влияние давления всегда должно рассматриваться с учетом температурного эффекта и изменения объема. [c.100]

Взаимное влияние ядер при формировании ХПЯ нарушение правил Каптейна). Взаимодействие между ядерными спинами не вносит заметного вклада в спиновую динамику РП, так как оно не успевает проявить себя за время жизни РП. Действительно, время жизни РП - это наносекунд-ный диапазон, а спин-спиновые взаимодействия между ядрами могут изменить состояние ядерных спинов в диапазоне секунд. На этом основании можно было ожидать, что поляризация разных ядер в РП происходит независимо. Но более детальный теоретический анализ ХПЯ на основе точных аналитических решений кинетического уравнения для матрицы плотности РП показал, что при формировании эффектов ХПЯ возможно взаимное влияние ядер [6]. Для иллюстрации рассмотрим РП с двумя магнитными ядрами, для которых константы СТВ обозначим через Д и а,. Нас интересует знак интегральной поляризации, скажем, спина /,. Согласно правилам Каптейна для интегрального ХПЯ знак поляризации в этом случае зависит только от знака константы a СТВ с рассматриваемым ядром и знака разности -факторов радикалов пары. А на самом деле оказывается, что знак поляризации рассматриваемого ядра /, зависит еще от соотношения между константой а, СТВ с другим ядром и разностью Асо зеемановских частот неспаренных электронов РП (за счет разницы я-факторов радикалов пары). Если а, < а, то знак ХПЯ для рассматриваемого ядра /, дается правилами Каптейна. В противоположной ситуации 1 ,1 > знак ХПЯ может быть противоположен тому, который предсказывают правила Каптейна. Для органических радикалов соотношение а > Асо, при котором нарушаются правила Каптейна для интегрального ХПЯ, выполняются нередко. Взаимное влияние ядер может также изменить знак мультиплетного эффекта ХПЯ [6]. [c.87]

Рассчитать характеристики устойчивости для плоского факела над длинной горизонтальной проволокой, нагреваемой на воздухе при температуре 20 С тепловым потоком плотностью 10 Вт/м. Определить расстояние от проволоки до того места, где возмущение частотой 5 Гц впервые становится неустойчивым, используя теорию устойчивости в линейном приближении и с учетом эффектов более высокого порядка малости. [c.160]

Основу приведенных выше корреляций следует усматривать в чувствительности резонанса к плотности заряда на соседнем атоме углерода. Этот эффект рассмотрен нами для резонанса протонов (см. разд. 1.2 гл. IV и разд. 2.2.1 этой главы). Очевидно, что резонансные частоты фтора являются функцией свойств основного состояния изучаемой молекулы. Поэтому трудно дать теоретическое объяснение их корреляций с константами Гаммета, которые являются параметрами реакционной способности и поэтому зависят также от свойств переходного состояния. Возможно, они проистекают из того факта, что разделение зарядов столь же важно и для переходного состояния в определенных реакциях. [c.379]

Степень участия углов и связей молекулы в колебании, полученная из расчетов, характеризует форму данного колебания. Знание формы соответствующих колебаний позволяет оценить их характеристичность и понять, связано ли изменение частоты колебания при переходе от молекулы к молекуле с электронными эффектами (изменением электронной плотности данной связи под влиянием заместителя) или с кинематическими (изменением формы колебания). Так, изменение частоты валентного колебания С = С на 170 см при переходе от ацетилена к метилацетилену является следствием изменения формы этого колебания. [c.22]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

В уравнениях (11.12) и (11.13) Е — локальная напряженность электростатического поля Е (л) — локальное среднее значение квадрата напряженности флуктуационного электромагнитного поля, разложенного на спектральные компоненты круговой частоты м [11, 12] ео — статическое значение диэлектрической проницаемости среды е ((о) — диэлектрическая проницаемость среды, берущаяся на мнимой оси частот m = г р — плотность среды. Здесь, как и обычно [11, 12], не учитывается слабое влияние магнитного флуктуационного поля. Слагающая Pt выражает эффект теплового движения и сил [c.38]

Индуктор выполняют из плоских медных трубок, по которым циркулирует вода. В наполненной водой сплющенной трубке плотность тока не снижается, поскольку при высокой частоте ток проходит главным образом по внешним слоям трубки (вследствие скин-эффекта). При низкой частоте также применяется водяное охлаждение, так как в этом случае пользуются большими токами для быстрого нагрева, который является одним из преимуществ индукционного нагрева. Круглые заготовки нагревают в круглых индукторах, квадратные—в почти квадратных. Вообще форма индукторов соответствует сечению нагреваемых изделий. Переменный магнитный поток, проходящий через воздух, не нагревает металл. [c.167]

Изменения спектра, наблюдаемые при небольших вариациях температуры (40—60°), создавали впечатление, что наблюдаемый эффект обусловлен конкуренцией спектрально различных компонентов структуры воды (рис. 58) [411 — 416]. Однако последняя работа Г. С. Франка [274] показала, что при широкой вариации температуры от 20 до 400 °С спектр HDO плотностью 1 г/см может иметь полосу рассеяния с максимумом при одной из трех частот 2500, 2550 или — 2650 см . При плотности 0,1 г/см наблюдаются две полосы с частотами 2650 и 2700 см , первая из которых точно совпадает с полосой, наблюдаемой в спектре поглощения. Надо полагать, что интенсивная полоса 2700 см , обнаруживаемая в спектре рассеяния, оказывается гораздо мепее активной в спектре поглощения и поэтому не обнаруживается на фоне соседней широкой полосы. Дать точное отнесение этой полосы сейчас не представляется возможным. Она может быть обусловлена колебанием [c.142]

Количественный анализ твердых образцов сопровождается некоторыми дополнительными трудностями. При анализе порошков велика зависимость оптической плотности от однородности образца, особенно в тех случаях, когда неравномерно распределены поглощающие и непоглощающие его части. Этот эффект называется мозаичным [25], он возрастает по мере увеличения оптической плотности, и его величина зависит от размеров частиц, их формы и распределения в образце. Кроме того, при анализе кристаллических веществ существенно отличие таких колебательных параметров, как коэффициент поглощения и частота для молекул, находящихся на поверхности кристалла и в его объеме [26]. Этот эффект также приводит к зависимости интенсивности и положения полосы от размеров частиц. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (для области фундаментальных частот — [c.476]

Недостатки лазерного способа возбуждения и приема, мешающие его промышленному применению, - громоздкость аппаратуры, малая частота следования импульсов, недостаточно большой ресурс работы лазера, малая чувствительность при приеме. Возможно сочетание лазерного возбуждения с неоптическими способами приема [249]. Рекомендовано [45] для контроля алюминиевых сплавов применять лазерный пучок с диаметром на поверхности ОК 1,8. .. 3 мм и средней поверхностной плотностью тепловой мощности лазерного излучения 240. .. 300 МВт/см . Излучение происходит в результате действия эффекта абляции, т.е. при некотором повреждении поверхности. [c.78]

Вследствие электромагнитной индукции в изделии наводятся вихревые токи, которые вызывают нагрев металла. При возрастании частоты тока возрастает скин-эффект, проявляющийся в неравномерном распределении плотности тока по сечению и увеличении его на поверхности. Энергетически рациональность процесса индукционного нагрева определяют по наименьшей частоте тока обеспечивающей приемлемый КПД. Рекомендуют следующую формулу [93] [c.205]

Впервые об этом эффекте было сообщено в [20]. В узком диапазоне частот было обнаружено движение массива как единого целого вдоль вертикального цилиндрического сосуда. Например, при избыточном давлении 10 Па для слоя порошка (пористость 8 = 0,6 а высота И = 0,3 м плотность частиц р2 = 2300 кг/м ) резонансная частота сброса давления составила /= 14 Гц. Это значение с точностью до 9 % совпало с расчетным. [c.601]

Однако упругость материала ферромагнитных элементов в этих смесителях рассчитана на ограниченный диапазон вязкости и плотности растворов. При значительном изменении этих характеристик химическое сопротивление растворов перемещению ферромагнитных элементов также изменяется. Это приводит к несовпадению частоты собственных колебаний ферромагнитных элементов с частотой перемещения магнитных полей, в связи с чем снижается диспергирующий эффект и ухудшается перемешивание в смесителе. [c.26]

Образование Н-связи в растворе или в чистом веществе изменяет большинство физических и некоторые из химических свойств соединения. При ассоциации свойства вещества обычно меняются в такой степени, что поведение ассоциированных соединений требует специального рассмотрения. Это не представляется удивительным, так как образование Н-связи может изменить не только массу, размеры, форму частиц и расположение отдельных атомов, но и электронную структуру функциональных групп. Наиболее важными или чаще всего наблюдаемыми эффектами являются смещение частоты в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния (КР), изменение температур плавления и кипения, изменение растворимости в результате возникновения Н-связи между растворенным веществом и растворителем, отклонение от законов идеальных газов и идеальных растворов, изменение диэлектрических свойств и электропроводности и смещение сигнала протонного магнитного резонанса. В некоторых случаях (как правило, при наличии сильных межмолекулярных связей) изменениям подвергается и ряд других свойств, многие из которых были использованы для исследования ассоциации. К числу этих, менее существенных свойств принадлежат плотность жидкости и пара, молярный объем, парахор, вязкость, электронные спектры, а также теплопроводность и скорость распространения звука. [c.15]

С ростом температуры, как правило, наблюдается смещение релаксационной частоты в сторону более высоких частот. Этот факт обусловлен как изменением температуры, так и изменением плотности жидкой фазы по линии насыщения, т. е. изученная температурная зависимость релаксационной частоты, а также скорости и коэффициента поглощения ультразвуковых волн еще не является истинной температурной зависимостью. Для теоретических обобщений более рациональным является разделение чисто температурного эффекта и эффекта изменения плотности. Нет никаких оснований пренебрегать тем или иным эффектом. [c.95]

Поскольку значения псевдоемкости, полученные путем дифференцирования гальваностатических кривых, могут зависеть от величины пропускаемого тока, возникают сомнения в их надежности. Уже Долин и Эршлер [33] понимали, что при гальваностатическом импульсе равновесие в первичной стадии разряда ионов нарушается. Как следствие этого появляется перенапряжение, характеризующее степень необратимости этой реакции, величина которого зависит от соотношения между плотностью тока обмена для стадии разряда и плотностью налагаемого тока. Как будет показано ниже, изменение плотности тока в гальваностатическом импульсе оказывает влияние, аналогичное эффекту изменения частоты при измерениях импеданса с помощью моста переменного тока. Следовательно, наблюдаемая псевдоемкость мон ет весьма существенно зависеть от применяемой плотности тока. Во всех предыдущих экспериментальных исследованиях на это обстоятельство, по-видимому, не обращалось внимания . [c.408]

Большое влияние на величину поляризационного сопротивления оказывает материал электрода. Наименьшее поляризационное сопротивление наблюдается на платиновых электродах, покрытых платиновой чернью. Увеличение истинной поверхности электродов при платинировании уменьшает плотность тока поляризации и снижает поляризационный эффект. Несимметричное расположе-1тие электродов увеличивает поляризационное сопротивление и поляризационную емкость. Повышение частоты переменного тока снижает поляризационный эффект. При частоте тока выше 1000 гц влияние поляризации незначительно. С увеличением концентрации величина поляризационного сопротивления уменьшается вследствие уменьшения градиента концентрации. Однако величина поляризационной емкости Сц увеличивается в связи с увеличением плотности двойного слоя. С увеличением подвижностей ионов поляризационное сопротивление увеличивается. [c.117]

При использовании компенсационных мостовых схем влияние емкости можно компенсировать эталонным конденсатором переменной емкости, включенным в противоположное ячейке плечо моста. Однако исключить ошибки, вызываемые поляризационным сопротивлением, не удается. Эти ошибки можно только уменьшить. Наименьшее поляризационное сопротивление наблюдается на платиновых электродах, покрытых платиновой чернью. Увеличение поверхности электродов уменьшает плотность тока и снижает поляризационный эффект. Платинирование недопустимо, если платиновая чернь катализирует побочные реакции и сильно адсорбирует ионы, а также в тех случаях, когда в процессе титрования возможно механическое удаление платиновой черни (титрование концентрированных суспензий, эмульсий, паст). Повышение частоты переменного тока снижает поляризационный эффект. При частоте тока выше 1000 Гц влияние поляризации незначительно. С увеличением концентрации поляризационное сопротивление уменьшается вследствие уменьшения градиента концентрации. Однако при этом увеличивается поляризационная еккость, так как увеличивается плотность двойного слоя. При увеличении подвижностей ионов поляризационное сопротивление увеличивается. [c.48]

СОМ будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению па стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эрш-леру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольщих отклонениях от равновесного потенциала, где неренапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции (в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах гидроксида натрия). Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.416]

Различают электрофоретическое и релаксационное торможения. Электрофоретический эффект возникает потому, что при наложенин электрического поля центральный гидратированный ион и ионная атмосфера сдвигаются в противоположных направлениях, что вызывает дополнительную электрофоретическую силу трения, уменьшающую абсолютную скорость передвижения иона. Релаксационный эффект или эффект симметрии вызывается тем, что при движении иона ионная атмосфера разрушается, а вновь образованная несимметрична ее плотность впереди движущегося иона меньше, чем позади. Релаксационный эффект исчезает при такой частоте переменного поля, когда взаимные смещения иона и ионной атмосферы малы и ионная атмосфера практически симметрична. Исчезновение релаксационного эффекта называют дисперсией электропроводности. [c.94]

Свойства ультразвуковых колебаний. Если распространяющиеся в упругой среде механические колебания имеют частоту более 16 ООО Гц, то они не воспринимаются слухом человека и носят название ультразвуковых волн. Такие волны получают нскусственно с помощью специальных излучателей, используя магнитострикцион-ный (изменение длины некоторых материалов в магнитном поле) или пьезоэлектрический (изменение объема некоторых тел в электрическом поле) эффект. Если поместить такие тела в быстропеременное магнитное или электрическое поле, то они становятся генераторами ультразвуковых волн, распространяющихся в окружающей среде со скоростью 1 =]/ 5/р, где 5 — модуль продольной упругости материала вибратора, р — плотность среды. [c.371]

Наибольшая производительность насоса составляет 28 м -ч при частоте вращения 1450 мин . Площадь внутренней поверхности с катодной защитой составляет 900 см (555 см кольцевого пространства корпуса -1-155 нагнетательного патрубка -fl90 см всасывающего патрубка). При нагнетании раствора 0,1 М НС1 с температурой 50 °С при частоте вращения 1420 мин- был достигнут хороший защитный эффект в кольцевом корпусе и всасывающем патрубке при плотности защитного тока 45—50мА-М и в нагнетательном патрубке прн плотности защитного тока 20 мА-м- движущее напряжение в обоих защитных контурах составляло 2,6 В. Для практического применения следует иметь в виду, что с повыщением частоты вращения рабочего колеса защитный ток тоже резко увеличивается. Требуемый защитный ток в зависимости от среды и условий эксплуатации целесообразно определять на самом насосе, причем в качестве результата измерений следует использовать содержание продуктов коррозии в объекте защиты. В рассматриваемом случае за критерий эффективности защиты целесообразно принять небольшие содержания ионов меди. При хорошем регулировании защитного тока эти содержания колеблются в пределах 0,02—0,05 мг-л- кислоты. [c.390]

Несмотря на всеобщее признание роли плотности бурового раствора в регулировании давления, выбросы происходили слишком часто. На месторождении Конро (техасское побережье Мексиканского залива), где по данным забойных измерений пластовые давления были нормальными, произошло несколько катастрофических выбросов. Инженеры компании Хамбл ойл энд рифайнинг (теперь Экссон ) провели анализ работ и установили прямую связь между подъемом труб и выбросами из скважин, несмотря на то что плотность бурового раствора была более чем достаточна для уравновешивания забойного давления. Во время промысловых исследований глубинный манометр либо присоединяли к низу бурильной колонны, либо при подъеме бурильной колонны оставляли в стволе скважины. Дж. Э. Кэннон сообщил, что снижения давления или эффекта свабирования было достаточно для того, чтобы вызвать выброс при наличии в стволе буровых растворов, развивающих высокое предельное статическое напряжение сдвига после крат-коврементого покоя. Эффект свабирования не зависел ни от вязкости бурового раствора (измеренной на вискозиметре Стормера при частоте вращения 600 мин ), ни от его плотности, а определялся предельным статическим напряжением сдвига, которое развивалось в буровом растворе в состоянии покоя. Важными факторами были также размеры кольцевого простран- [c.57]

Несмотря на малость подобных эффектов, было бы ошибочным вовсе их игнорировать Эти изменения носят строго закономерный характер и полностью согаасуются с известными из классической литературы ориентационными эффектами замещения в ароматическом ряду Кроме того, физические эксперименты, обладающие высокой чувствительностью, также обнаруживают влияние удаленных заместителей на электронное распределение в молекулах, указывая при этом на малость подобных эффектов Так, сдвиги частот колебаний отдельных связей обычно не превосходят 20-30 см , что отвечает изменению силовых постоянных в пределах 1-2% и аналогичному изменению элекгронной плотности Такой же вывод можно сделать и при анализе данных ЯМР высокого разрешения Тем не менее, важнейший общий вывод о том, что в1 тримолекулярные влия- [c.179]

Одновременно с мезомерным эффектом эти атомы проявляю- отрицательный индуктивный эффект, который, в противополож ность положительному мезомерному эффекту, связан с увеличени ем электронной плотности в направлении к атомам кислорода е серы. Мезомерный эффект серы больше, чем ее индуктивный эф фект. У кислорода, наоборот, мезомерный эффект меньше, чем ин дуктивный. Следствием этого является уменьшение частоты в тиоэфирах в сравнении со сложными эфирами. Таким образом, пр сопоставлении с эталоном, алифатическим кетоном (в), имеет мес то уменьшение (случай б ) и увеличение (случай а ) частотыу, . [c.186]

Наличие потенциостатических методов позволяет измерять 5 при контролируемых потенциалах [338]. Конвей и Саломон [338] наблюдали небольшое, но заметное уменьшение 5 при увеличении катодного потенциала на ртути, что было приписано а) предполагайшейся большей плотности активированного комплекса с переносом протона на основной центр (электрод), степень основности которого возрастает с увеличением катодного потенциала, и б) эффектам электрострикции в двойном слое. Эффекты, аналогичные (а), наблюдались в гомогенных реакциях переноса протона [101] в работе [339] были теоретически изучены соответствующие изменения частоты вибрационных [c.516]

Г. С. Агафонова подробно исследовала влияние магнитной обработки на свойства водного раствора ксантогената в присутствии кальцинированной соды[ 9, с. 227— 229 154]. Экспериментально установлено, что при добавлении соды (2—4 г/л) эффект магнитной обработки стабилизируется и усиливается. Существует предположение, что при изменении pH раствора изменяется степень диссоциации ксантогеновой кислоты, образующейся. в результате гидролиза ксантогенатных ионов. В этих условиях действие магнитных полей заметнее. Это предположение было проверено сравнением электронных (УФ) спектров поглощения растворов ксантогенатов до и после омагничивания. Эти спектры отражают внутримолекулярные взаимодействия, связанные с перераспределением электронной плотности в молекуле. Опыты убедительно показали, что после магнитной обработки значительно (на 7% абс.) возрастает интенсивность поглощения (частота максимума поглощения для группы С = 8 не меняется). Можно предположить, что после обработки электроны от двух равноценных атомов серы переносятся к одному атому серы в ксантогенате, что увеличивает количество групп С = 5 в растворе. [c.163]

Один из центральных вопросов расчетно-теоретических исследований фононных спектров молекулярных кристаллов — это влияние и способы учета ангармонизма. Значительные расхождения экспериментальных и рассчитанных дисиерсионных кривых, наблюдаемые иногда для отдельных мод (например, для мод существенно либрационного характера в дейтерированном карбамиде [131]), заметные температурные сдвиги предельных частот внешних колебаний (например, [132]), температурные изменения всего спектра неупругого некогерентного рассеяния нейтронов и соответственно плотности фононных состояний для мод внешних колебаний (такие данные для нафталина получены в работах [96, 133]) указывают на то, что ангармонические эффекты могут быть достаточно велики. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология