Очистка мономера и полимера

Взаимодействие живого полимера с примесями, содержащими активный атом водорода, приводит, с одной стороны, к образованию моно- и нефункциональных полимерных цепей, с другой стороны, к расширению молекулярно-массового распределения, так как часть цепей теряет способность к росту. Совре.менные методы очистки мономеров и растворителей, используемых в каталитической полимеризации, позволяют достаточно успешно избежать этой причины нарушения функциональности [2], особенно если процесс полимеризации осуществляется в непрерывном варианте. [c.416]

Качество продукции, высокая техническая культура производства требуют материалов необходимой степени чистоты, и это является обязательным условием их получения. Например, после многолетних изысканий удалось получить полиформальдегид лишь когда выявилась необходимость тщательной очистки мономера от следов метилового спирта и воды, присутствие которых замедляло, а затем прекращало рост цепи полимера. Содержание этих примесей в очищенном газе не должно превышать 10 %. [c.101]

Тщательная очистка мономеров, пластификаторов и стабилизаторов гарантирует получение полимера, который при этих условиях может служить долгие годы. [c.101]

При получении полимеров с большим молекулярным весом необходимо уделять значительное внимание очистке мономеров, растворителей и других вспомогательных продуктов, а также выбору соответствующего оборудования и условий проведения реакции. Поэтому там, 1де это необходимо, приведены подробные данные. [c.7]

В первых работах [4] выход полимера составлял 60%. Вдаль-. нейшем, по мере улучшения методов очистки мономера, выход был значительно повышен. [c.71]

Диэлектрические потери у неполярных полимеров так же, как и у полярных, вызваны двумя причинами дипольной поляризацией и электрической проводимостью. Однако их значение у неполярных полимеров значительно меньше, чем у полярных. Уменьшению дипольных потерь у неполярных полимеров способствуют тщательная очистка мономеров, хорошая отмывка полимера от катализаторов, стабилизация материала от окисления такими стабилизаторами, введение которых не приводит к за- [c.82]

Ценность полимерных растворов, возможно, не очевидна для инженера, занимающегося такими методами переработки, как литье под давлением или экструзия, но вполне понятна человеку, имевшему дело с красками. Однако все полимеры так или иначе встречаются в виде растворов. Некоторые полимеры, например линейный полиэтилен и изотактический полипропилен синтезируют в растворах. Другие полимеры, синтезируемые в блоке или в эмульсии, на промежуточных стадиях процесса полимеризации растворены в собственных мономерах. Наконец, очистка некоторых полимеров осуществляется путем последовательного растворения и осаждения из раствора. [c.94]

Очистку мономеров и Получение полимеров проводили теми же методами, что и в предыдущей работе (см. стр. 167). [c.176]

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы нерастворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают довольно крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, тогда как размер частичек эмульсий от 10 до 10 см, что намного облегчает отделение и очистку получающегося полимера при сохранении большой скорости процесса. Полимеризация идет самостоятельно в каждой капле, являющейся своеобразным резервуаром мономера. Образующийся полимер с высоким молекулярным весом осаждается в виде частичек нерастворимого в воде твердого вещества. [c.544]

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Катионная полимеризация циклич. эфиров и форма-лей, исключая а-окиси, имеет обратимый характер и низкие предельные темп-ры полимеризации. Предельный выход полимера определяется термодинамич. свойствами системы, темп-рой и концентрацией мономера. При тщательной очистке мономеров и исключении следов влаги в ирисутствии катализаторов (к-т Льюиса и комплексов на их основе) удается получить линейные полимеры с мол. массой более 10 . При синтезе сополимеров формалей с эфирами и формалей с виниловыми мономерами возможно образование статистич. сополимеров. При соиолимеризации окисей с виниловыми мономерами чаще образуются блоксополимеры. [c.65]

Для получения высокомолекулярного продукта содержание примесей в мономере должно быть незначительным (менее 0,001%). Очистку мономера можно производить термической деполимеризацией низкомолекулярных полимеров, термическим разложением полуацеталей или методом парциальной конденсации. В промышленном масштабе мономер очищают от примесей путем предварительной полимеризации (с последующей деполимеризацией полученных полимерных продуктов). Этот процесс может осуществляться различными способами полимеризацией газообразного мономера на твердых поверхностях при низких температурах (порядка—15°С), а также в органических растворителях или в массе. [c.203]

Одной из первых задач, встающих перед химиком-органиком, является очистка и разделение органических соединений. Особое значение приобрела проблема очистки мономеров — исходных продуктов для получения высокополимерных соединений, так как ничтожные примеси затрудняют, а иногда и приостанавливают процесс полимеризации, что приводит к ухудшению технических свойств полимеров. Одновременно с давно известными способами очистки и [c.6]

Начаты работы по применению зонной плавки для разделения изотопов. Широко применяется зонная плавка для очистки самых разнообразных органических веществ парафиновых, ароматических, ферментов, антибиотиков, витаминов и т. п. Едва ли не главную роль в этом разделе будет играть применение зонной плавки (вернее сказать, кристаллизационных методов) для очистки мономеров, так как известно, что чем чище исходный мономер, тем более высококачественный (с лучшими физико-химическими параметрами) и более стабильный полимер может быть получен. [c.5]

За последнее десятилетие гигиенические свойства ряда полистирольных пластиков улучшились и некоторые из них сейчас соответствуют гигиеническим требованиям, предъявляемым органами здравоохранения. Для определения токсичных мономеров и примесей в соответствии с возрастающими требованиями разрабатывались все более чувствительные и специфичные методы анализа. Однако, чтобы полностью исключить опасность отрицательного влияния полистирольных пластиков на здоровье ныне живущих людей и будущих поколений, необходима еще длительная работа по улучшению качества этих полимеров. При этом наиболее актуальной задачей производства и переработки полистирольных пластиков по-прежнему остается снижение содержания остаточных мономеров до такой степени, чтобы выделение их в окружающую среду не превышало гигиенических норм, а также более тщательная очистка мономеров от примесей. [c.68]

Уменьшению дипольных потерь у неполярных полимеров способствуют тщательная очистка мономеров, хорошая отмывка полимера от катализаторов, стабилизация материала от окисления такими стабилизаторами, введение которых не приводит к заметному увеличению тангенса угла диэлектрических потерь, вакуумная переработка полимеров в изделия. Как видно из рис. 86, тщательной очисткой полиолефинов удалось достигнуть значений tg бмакс 1,5-Ю . Неполярные полимеры благодаря низкому уровню тангенса угла диэлектрических потерь находят широкое применение в качестве высокочастотных диэлектриков. [c.127]

На практике для предотвращения кислородного эффекта (понижение стабильности полимеров вследствие окисления) в ряде случаев приходится применять специальные меры, например очистку мономеров в атмосфере инертного газа, удаление воздуха из сферы реакции и тщательное проведение последующих операций обработки полимеров и т. д. [c.59]

Тот факт, что амид кальция и амид-алкоголят кальция активны при температурах ниже температуры плавления полиоксиэтилена, может иметь большое практическое значение. Полимер, получ енный в результате реакции, протекающей ниже его температуры плавления, остается в виде гранул, нераство-ряющихся в реакционной среде. Полимеризация с образованием гранул, по сути дела, представляет собой суспензионную полимеризацию, так как реакционная среда растворяет мономер, но не растворяет полимер. Благодаря высокой активности катализатор используется в столь малых количествах, что гранулированный полимер содержит его лишь в виде незначительной примеси и не нуждается в специальной очистке. Полимерные гранулы можно отделить фильтрованием и сразу использовать. Окись этилена добавляют к суспензии катализатора со скоростью, позволяющей равномерно насыщать среду мономером. Полимер по мере образования осаждается в виде гранул. Температура легко регулируется скоростью поступления мономера. Реакция прекращается с прекращением подачи мономера, но активные центры продолжают присутствовать в среде. Поэтому при введении новой порции мономера реакция возобновляется. [c.231]

На рис. 50 представлена схема технологического процесса, состоящего из стадий очистки мономера, полимеризации и последующей обработки продукта [27]. Сырой мономер помещают в сосуд /, высушивают в первой перегонной колонке 3, удаляют побочный продукт (четыреххлористый пентаэритрит) во второй колонке 4 и направляют в полимеризационный аппарат 6. Полимеризацию проводят при температуре 200°. Смесь полимера и непрореагировавшего мономера удаляют из реактора и направляют в экструдер 7 и резальную машину 8, а затем в устройство для отделения мономера 9. Непрореагировавший мономер после удаления воды возвращают в сосуд /. Полимер смешивают с красящими агентами и направляют на окончательное смешение в экструдер II. [c.315]

Важной особенностью процессов каталитической полимеризации является то, что катализаторы обычно вводят в зону реакции в очень малых концентрациях. В связи с этим при полимеризации на комплексных катализаторах резко повышаются требования к чистоте сырья и компонентов катализатора. Это обусловливает необходимость дорогостоящей очистки мономера и растворителя, выбора специальных материалов для изготовления основного и вспомогательного оборудования, коммуникаций и контрольно-измерительных приборов. Для обеспечения стабильного качества получаемых продуктов возникает необходимость строгого соблюдения дозировки компонентов катализатора, мономеров, модификаторов и четкого контроля за всеми параметрами процесса полимеризации. Во многих случаях это трудно осуществимо, так как полимеризация сопровождается изменением фазового состояния системы,, налипанием (или отложением) полимера на стенках реакционного аппарата -и терморегулирующих устройств, изменением концентрации и теплопроводности пульпы, а нередко и вязкости среды. [c.360]

Влияние природы регулятора роста цепи. Варьировать средний молекулярный вес полимера можно несколькими способами. Например, можно уменьшать степень очистки мономера или растворителя. Наиболее приемлемым способом считается введение в полимеризационную систему специальных регуляторов роста цепи. [c.211]

Образование высокомолекулярного линейного полимера служит основным критерием при оценке различных реакций полициклизации. При составлении таблиц выбирались такие данные, по которым можно судить о степени полициклизации синтезированного полимера. Однако хорошо известно, что молекулярный вес полимера зависит в значительной степени от условий реакции, поэтому в книге рассмотрены все без исключения реакции полициклизации. Можно привести много примеров, когда неудовлетворительные результаты при полициклизации получены в работах, в которых основное внимание обращалось на аппаратурное оформление, методики очистки мономеров и другие частности. Наконец, в ряде случаев могут насторожить трудности, возникающие прн определении структуры полимера. В книге приводятся структуры, взятые из оригинальных работ. Во многих случаях, особенно когда речь идет о поликоординации, структура полимера выводится в основном из химического строения исходных веществ и элементарного анализа неплавкого и нерастворимого полимера. Естественно, что обсуждаются и другие результаты, которые опро- [c.12]

На заводах синтетического каучука в промышленных условиях успешно осваивается производство дивинила из бутана изобутилена из изобутана на пылевидном катализаторе в кипящем слое синтез изопрена дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена и формальдегида методы концентрирования и тонкой очистки мономеров новые приемы направленной полимеризации в растворах новые способы выделения полимера и другие технически прогрессивные методы химической технологии. [c.3]

При капельной полимеризации в отличие от эмульсионной мономер находится взвешенным в воде в виде более крупных капель размером от 0,05 до 0,3 см, что облегчает отделение и очистку образовавшегося полимера. [c.241]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Технологический процесс производства пентапла- ста состоит из следующих стадий очистка мономера, полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана, экструзия и грануляция полимера и регенерация непрореагировавшего мономера. [c.51]

Преимущество метода межфазной поликонденсации — получение полимеров при нормальной температуре с более высоким молекулярным весом и с большей скоростью, чем обычным методом, Не требуются тщательная очистка мономеров и соблюдение строгой их эквимолекулярности. [c.45]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Получить гомополимер фталиденуксусной кислоты в ходе радикальной полимеризации не удалось. Поэтому мы провели сополимеризацию V с ММА. Некоторые данные по процессу и составу полученных полимеров представлены в таблице 3. Видно, что скорость процесса сополимеризации снижается при увеличении содержания V в мономерной смеси, что может быть связано с недостаточной для радикальной полимеризации чистотой мономера. Поэтому осуществляли многократную дополнительную хроматографическую очистку мономера. При этом наблюдалось некоторое увеличение скорости процесса сополимеризации, хотя и в этом случае не удалось получить гомополимер вещества V. [c.11]

Хотя появление окраски у полиметакрилонитрила при нагревании всегда считалось характерным явлением именно для этого полимера, Грасси и Мак-Нейлл [102] наблюдали, что легкость протекания этой реакции, равно как и ее интенсивность при термообработке полимера в блоке, значительно отличается для различных образцов. При более тщательном изучении этого вопроса оказалось, что существенное значение имеют такие факторы, как метод очистки мономера, характер используемого при получении полимера инициатора, а также условия проведения полимеризации. Так, например, в полимере, полученном из мономера, очищенного только путем перегонки, интенсивность окраски очень быстро увеличивается при нагревании до 160° (а). Если мономер до перегонки был промыт концентрированным водным раствором аммиака, то появление окраски при той же температуре также происходит быстро в полимере, который был синтезирован в присутствии воздуха [c.65]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. Исследовала сте-реоспецифическую полимеризацию изопрена, методы очистки мономеров, процессы поликонденсации, структуру полимеров. [c.555]

Реакцию конденсации проводили в среде ДМСО или ДМА (табл.). При использовании нитронафталевого ангидрида были получены лишь низкоплавкие, смолянистого вида продукты. В результате конденсации бромнафталевого ангидрида в среде ДМАЛ выделяли целевой продукт с выходом более 50%. Для получения полимера с большей молекулярной массой применяли дополнительно различные способы очистки мономера — кристаллизацию, вакуумную возгонку и переосаждение из водного раствора карбоната натрия. [c.66]

Одной из первых задач, встающих перед хнмиком-органиком, является очистка и разделение органических соединений. Особое значение приобрела проблема очистки мономеров — исходных продуктов для получения высокополимерных соединений, так как ничтожные примеси затрудняют, а иногда и приостанавливают процесс полимеризации, что приводит к ухудшению технических свойств полимеров. Одновременно с давно известными способами очистки и разделения, как кристаллизация и разгонка, широкое применение в лабораторной практике и в промышленности получили адсорбционные методы адсорбционная и распределительная хроматография, хроматография на бумаге. Метод адсорбционной хроматографии (открытый русским ученым М. С. Цветом, 1904 г.) оказался единственным и дал блестящие результаты при очистке и разделении сложных природных соединений (хлорофилла, каро-тиноидов, стероидов). При анализе и разделении смесей органических соединений (продуктов нефтяной и нефтехимической промышленности, эфирных масел, компонентов запахов пищевых продуктов) незаменим метод газо-жидкостной хроматографии, на котором в большей степени основывается контроль и автоматизация в химической и нефтехимической промышленности. [c.9]

При капель ной п р л им ер и з а ц и и, называемой еще С у с п е н 3 и о н н о й, использукяся инициаторы, не раство-римью в воде, но растворимые в мономере. Получают крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, тогда как размер частиц эмульсий от 10" до 1С) см, что намного облегчает отделение и очистку образующегося полимера при сохранении большой скорости процесса. [c.542]

Нами исследовалась твердофазная радиационная полимери зация акрилонитрила (АН) и винилацетата (ВА) под действием электронов с энергией 1,6 Мэе с калориметрическими измерениями выделения (поглощения) тепла как при размораживании облученных образцов мономеров, так и в ходе самого облучения и наблюдением сигналов ЭПР (под пучком и после окончания облучения). Описание методики очистки мономеров, термо-статирования, дозиметрии и определения выходов полимеров приводится в подробном сообщении [5]. Для определения того, когда именно протекает эффективная реакция полимеризации — в твердой фазе или при размораживании,— был сконструирован и применен диатермический калориметр, принцип которого предложен в работе [6]. Этот калориметр позволил во время размо раживания облученного мономера определять тепловые эффекты (обоих знаков) с точностью 1 кал/г. Измерения тепловых эффектов непосредственно под пучком были проведены на калориметре с более высокой чувствительностью, основанном на том же принципе и описанном в работе [7]. [c.268]

По опыту производства полимеров в промышленных масштабах известно, что получение весьма чистых мономеров не всегда можно достигнуть одной ректификацией, тем более что это связано с большими техническими затруднениями и высокими затратами — необходимы ректификационные колонны высотой до 100 м. По-видимому, возможен несколько иной путь решения этой задачи, а именно комбинацией методов ректификации и зонной плавки. При очистке металлов методом зонной плавки были достигнуты очень хорошие результаты. По этому методу можно получать металлы с количеством примесей не более Ю" —10- %. Таких результатов не было получено при использовании всех других известных методов очистки. В настоящее время известны методы непрерывной зонной плавки, что существенно для поточных методов производства [29]. Естественно попытаться применить метод зонной плавки для очистки мономеров. Во время очистки мономер должен находиться в твердом состоянии. Температуры кристаллизации большинства органических мономеров лежат в области от -Ь150 до —165°. Необходимыми для них хладоагентами являются обычный лед, твердая углекислота и жидкий азот, которые получаются в больших количествах и доступны для промышленного использования. Таким образом, есть основные необходимые условия для применения зонной плавки при очистке мономеров 3 промышленности. Известны работы по применению зонной плавки для очистки таких органических веществ, как бензол [28], нафталин [29], бензойная кислота [30], [c.217]

Как уже отмечалось, фтортиоальдегиды самопроизвольно полимеризуются, образуя высокомолекулярные продукты. Во многих случаях полимеризация протекает так быстро, что очистка мономера представляет значительные трудности образующиеся полимеры обладают в зависимости от строения различными свойствами. Если в случае политрифтор-тиоацетальдегида — это пленко- и волокнообразующий эластомер [12[, то полигексафторизобутиртиоальдегид представляет собой высококристаллический, нерастворимый, твердый полимер [13]. [c.214]

Термически устойчивому полиформальдегиду присвоено фирменное название дельрин или дельринацетальная смола . Изготовление дельрина включает три основные стадии получение и очистку мономера, полимеризацию и стабилизацию полимера. [c.81]

Пример Л а 2. При разработке способов очистки мономерного формальдегида от полярных примесей самым удобным и надежным в лабораторных условиях оказался способ форполимеризации . Он заключался в том, что моно.мер пропускали через охлажденную поверхность или его барботирова-ли через охлажденный нейтральный растворитель. При самопроизвольной полимеризации формальдегида в этих условиях образовывался низкомолекулярный твердый полимер, содержащий избыток полярных примесей по сравнению с их содержанием в оставшемся после очистки мономере. [c.148]

Технологический процесс производства пентапласта состоит из следующих стадий очистки мономера, полимеризации 3,3-бис-(хлорметил)-оксацнклобутана, экструзии и гранз ляции полимера и регенерации непрореагировавшего мономера (рис. 84). Сырой мономер из емкости 1 поступает на сушку в перегонную колонну 2, затем для удаления побочного продукта — четыреххлористого пентаэритрита — в колонну 4 и через промежуточную емкость в реактор полимеризации 6. Смесь полимера и непрореагировавшего мо- [c.247]

Колонна для выделения винилацетилена, полученного из ацетилена, работала в течение 3 месяцев без очистки от полимера (образующегося обычно при наличии примеси дивинилацетилена) благодаря орошению водным раствором vVag S (или сульфидов Жс, Со и др.), подаваемым из расчета 10 г 1,5%-ного раствора в деминерализованной воде ка каждые 40 кг винилацетилена. Мономер подавали в нижнюю часть колонны (85°С), орошаемая верхняя часть работала при 22°С [117]. [c.89]