Электронное сродство в растворе

Таким же путем, пользуясь данными для величин свободных энергий диссоциации, сублимации, ионизации, электронного сродства и энергии кристаллической решетки, рассчитывают величины сумм и разность свободных химических энергий сольватации ионов в неводных растворах. [c.168]

Количественной характеристикой способности системы к окислению или восстановлению служат окислительно-восстановительные потенциалы. Как известно, атомы и ионы элементов имеют различную способность к присоединению или отдаче электронов (см. разд. 2.4) причем окислительные свойства выражены тем сильнее, чем больше сродство частицы к электрону. В растворах электролитов при непосредственном контакте частиц появляется возможность перехода электронов от одних ионов к другим при этом энергия химической реакции превращается в тепловую. [c.73]

Энергия сродства уходящего электрона к N0, компенсируется энергией электронного сродства ацетона и энергией приложенного электрического поля. После разрядки N0 радикал N0, подвергается дальнейшим химическим превращениям за счет столкновения с частицами, присутствующими в растворе. [c.292]

В растворах элементарный процесс окисления разыгрывается непосредственно у анода с соответствующим потенциалом, а восстановление— у катода электрохимия). Соответствующие ряды напряжения из-за процессов сольватации лишь приблизительно коррелируют с потенциалами ионизации и сродством к электрону. Сродство к электрону, так же как и полярографический потенциал полуволны, зависит от энергии НСМО вещества А. Электрохимические реакции приобретают в органической химии все большее значение [1.5.6]. Элементарный процесс восстановления может быть осуществлен в растворе также за счет сольватированных электронов, имеющихся, например, в растворе металлического натрия в жидком аммиаке [1.5.7]. [c.149]

Для выяснения строения электронных уровней таких комплексов необходимо знание потенциалов ионизации донора и электронного сродства акцептора. Однако эти величины (особенно первую) устанавливают обычно для газообразного состояния вещества. В растворе же потенциал ионизации имеет другие значения. Отсутствие объективных критериев затрудняет обсуждение этого вопроса. [c.75]

Объяснение очевидной связи между каталитической активностью и электронным сродством металлов не может быть таким же простым, как в случае гомогенных катализаторов. Это связано с тем, что хемосорбция водорода в отличие от расщепления водорода ионами металлов в растворе является экзотермическим процессом и, следовательно, как показано ранее, проявление каталитической активности зависит не только от низкой энергии активации адсорбции, но и от малой теплоты адсорбции. Интерпретация, предложенная для гомогенных катализаторов, может объяснить обратную зависимость Еа от работы выхода электрона, но она не в состоянии объяснить, почему для Q должна иметь место аналогичная зависимость. [c.368]

Решающее влияние на устойчивость комплексных ионов в растворах оказывает тип химической связи внутри комплексного иона. Поэтому устойчивые комплексные ионы в водных растворах образуют только катионы, характеризующиеся высоким потенциалом ионизации, и анионы, характеризующиеся небольшим электронным сродством. Устойчивость комплексных ионов в водных растворах должна убывать в первом при- [c.122]

Вода имеет постоянный дипольный момент (точнее квадрупольный момент), обусловленный асимметрией молекулы и довольно большим электронным сродством кислорода. Сильные электролиты такие, как, например, сульфат никеля, полностью диссоциируют и взаимодействие между заряженными ионами и дипольными молекулами воды значительно изменяют структуру последней. Небольшие ионы никеля с их высокой плотностью заряда будут вызывать большее разрушение, чем крупные сульфат-ионы, но в обоих случаях происходит сильная ассоциация иона с оболочкой из молекул воды (рис. 6.1). Связь между ионом и сольватной оболочкой придает высокую устойчивость ионам в водных растворах, Дипольная природа растворителя, способная одинаково хорошо стабилизировать ионы с зарядом любого знака, делает воду прекрасным ионным растворителем. Ионная сольватация разрушает компонент жидкости со структурой льда, и в результате, аналогично тому, как это наблюдается при плавлении, т. е. по мере удаления громоздких частиц со структурой льда происходит уменьшение объема. Поэтому сильные электролиты имеют отрицательный объемный эффект при смешивании. [c.332]

Электронное сродство в растворе [c.306]

Электронное сродство в растворе исследовали несколько авторов, применявших потенциометрический, полярографический и спектрофотометрический методы. Детали этих методов и важность полученных результатов будут рассмотрены ниже. [c.308]

Потенциометрические исследования электронного сродства в растворах [c.308]

Вышеуказанная константа (—5,07 эе), коррелирующая потенциал полуволны восстановления с электронным сродством в растворе, может быть получена из измерений потенциала полуволны трифенилметильного радикала, а также его электронного сродства, как это рассчитал Шифт [50]. [c.320]

Углеводород Относительная эффективность захвата электрона Электронное сродство в растворе ТГФ (относительно бифенила), в Молярная рефракция [c.334]

Сопоставляя данные, приведенные в табл. 4.3, с такими характеристиками металлов, как первый потенциал ионизации, работа выхода электрона, радиус иона, электроотрицательность, сродство к электронам и стандартный электронный потенциал в водных растворах, можно прогнозировать энергетические взаимодействия активных групп маслорастворимых ПАВ и металлов, а также ориентировочно оценивать дипольный момент и относительную степень ионности металлсодержащих маслорастворимых ПАВ. [c.202]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Эта феноменологическая концепция в дальнейшем получила несколько более конкретное выражение [178]. В многокомпонентной смеси каждая возбужденная молекула взаимодействует с окружающими молекулами. Это взаимодействие влияет на вероятности дезактивации и химического превращения. При рассмотрении радиационно-химических свойств чистой жидкости или разбавленного раствора взаимодействие между возбужденной и невозбужденными молекулами часто может не учитываться в явной форме, так как возбужденная молекула всегда окружена молекулами одного и того же тина. Это взаимодействие в первом приближении можно рассматривать как образование бинарных комплексов между воз бужденной и невозбужденными молекулами. Согласно расчетам Хойтинка [207], взаимодействие между возбужденной и невозбужденной молекулами бензола приводит к связи прочностью в несколько десятых электроно-вольта. Возможно, что во многих случаях это взаимодействие имеет акцепторно-допорный характер. Чем меньше разность между ионизационным потенциалом донора и электронным сродством акцептора и чем выше уровень возбуждения донора, тем благоприятнее условия для образования акцепторно-донорного комплекса. Таким образом, для двух-компонентпой системы в общем случае возможны следующие процессы [c.80]

Для ряда реакционных схем, в которых постулируется участие перекиси водорода, необходимо знать термодинамические значения для радикалов, образующихся при диссоциации перекиси водорода. Расчеты и оценка термодинамических свойств таких радикалов и продуктов их диссоциан.ии опубликованы Латимером [98], Эвансом, Хашом и Юри [115] и Юри [117]. По Латимеру, свободные энергии образования частиц ОН, НО и 0.J в водном растворе равны соответственно +8,53, +3,0 и +13,0 ккал/моль. Притчард [118] дал обзор методов определения и подсчета электронного сродства таких частиц, как О, 0 , О , О и HOjj. [c.220]

В расчетах Гапона были использованы величины теплот растворения ионных газов Ре2+, РеЗ+, С1 (при абсолютном нуле и бесконечном разбавлении), обозначаемые символом Ш (для С1 — а ), два ионизационных потенциала для Ре и ионизационный потенциал С1 — /1, /2 и1з, Еа. — электронное сродство для хлора (т. е. энергия присоединения электрона) Оа. — теплота диссоциации СЬ А. — теплота сублимации железа Сх и Q2 — теплоты образования и растворения РеСЬ и РеС1з в бесконечно разбавленном растворе при 25° С. [c.236]

В табл. 3 показана зависимость между некоторыми свойствами и влиянием диоксана, этилацетата, четыреххлористого углерода и хлороформа на перенос заряда в системе ПМДА— 1,4-диметилнаф-талин. Из приведенных в таблице характеристик лучше всего кор-релируется с положением полосы переноса потенциал ионизации. Следовательно, в рассмотренной системе гипсохромный сдвиг полосы поглощения КПЗ вызван специфическим взаимодействием компонентов с растворителем и, в большей степени, снижением электронного сродства акцептора. Взаимодействие диоксана с ПМДА не вызывает сомнений, так как описано его комплексообразование с менее активным акцептором — малеиновым ангидридом [13]. Так как во всех наших опытах растворитель и акцептор были постоянными, то, принимая за основу положение первого расчетного максимума Поглощения КПЗ (табл. 2), все исследованные в растворе углеводороды можно расположить следующим образом по мере возрастания их донорной активности дифенил 2-метил- 2-изопропил—нафталин 1,8-диметил- 1,4-диметил- -> 2,6-диметил- -> 2,3-диметилнафталин. Несовпадение активности донора и прочности соответствующего КПЗ отмечалось ранее для моноциклических углеводородов [1], вероятно, здесь сказываются особенности пространственной структуры компонентов, о чем говорилось выше. [c.177]

Здесь X — галоген, D — энергия диссоциации газообразной молекулы НХ, а Q — сумма потенциала ионизации водорода и электронного сродства галогена. Поскольку НС1, НВг и HI в растворе полностью диссоциированы, величина Qpa TB (НХ) является измеряемой теплотой растворения газообразного НХ. Таким образом, цикл приводит к строгому значению суммы раств(Н+)-ЬРраств(Х-). Однако оценить отдельно-Qpb TB(H+) можно лишь, вводя некоторые нетермодинамические соотношения, основанные на эксперименте или на теоретической модели (например, вводя соотношение между [c.33]

Реакцию (I) удобно исследовать при радиолизе растворов га-логенбензилов в растворителях типа 3-метилпентана при 77° К. 0бразуюш,ийся в этой реакции бензильный радикал можно регистрировать по оптическому спектру (приХ320 нм г = 1,2-10 л /л40.г1.-сл1). Было показано, что реакция (I) происходит всегда, если электронное сродство X больше энергии связи В—X [86]. Б другой работе [87] было показано, что природа галогена не оказывает специфического влияния на захват электрона в реакции (I). [c.81]

В кристалле галоидного серебра свет поглощается ионом галоида. Исследование поглощения света ионами галоида в растворах щелочных галогенидов, в которых ион галоида окружен лишь молекулами растворителя, показывает, что мы имеем дело со спектром электронного сродства, т. е. что акт поглощения кванта ведет к отрыву электрона [10]. В кристаллической решетке ионы галоида окружены не молекулами растворителя, а катионами, что изменяет характер спектра поглощения [И, 12]. В случае иона серебра наблюдается особенно сильное влияние и особенно сильный сдвиг полосы поглощения ионов галоида в сторону длинных волн. Эггерт и Ноддак [12] показали, что оптический отрыв одного электрона в кристаллической решетке также требует одного кванта света. В процессе образования скрытого изображения происходит миграция освобожденных электронов и ионов серебра к особым активным участкам кристалла. Этот [c.225]

Благодаря меньшему электронному сродству иода иодосистемы восстанавливаются в большей степени, чем бромо- или хлоросистемы, а вели-личины потенциалов изменяются в обратном направлении опять-таки по той же причине. Иод легко отдает электрон иону платины, но зато и более неохотно берет его от электрода, благодаря чему и создаются условия д [я накопления свободного иода в растворе иодоплатината. [c.102]

Конечно, значительно легче удалить протон из уксусной кислоты в водном растворе (именно протон в отличие от атома водорода, как это было сделано в вышеприведенных расчетах), чем удалить протон из метилового спирта. Это, вероятно, объясняется, во-первых, большей величиной электронного сродства у радикала СН3СОО, и, во-вторых, а может быть и только, большей величиной теплоты сольватации образующегося иона СН3СОО . Некоторое представление о величине этих энергетических эффектов, по крайней мере в сочетании, можно получить следующим путем. Тепловой эффект, связанный с учетом электронного сродства и сольватации, относится к реакции [c.182]

Х10 , 1.0 10 МОЛЬ/л) при добавлении в раствор ге-бензохинона или хлоранила наблюдается под фотоимпульсом появление полосы 535 нм (18.70-10 см ) (рис. 2). Растворенный кислород воздуха при УТИХ опытах ис уДи.шлся. Максимум полосы иона перилена П" наблюден у 556.0 ни (18-10 с.м ) в концентрированной серной кислоте или в ни1робензо.11е и хлороформе в присутствии 8ЬС15 [4]. Несовпадение, очевидно, вызвано отличием среды. В случае бензохинона для получения заметной концентрации П необходима концентрация 3-10 моль/л, в то время как для хлоранила достаточно 1-Ю —3-10 моль/л, что соответствует большему электронному сродству последнего [5]. [c.125]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]

Полярографические данные были использованы Матсеном [51] для расчета абсолютных величин электронного сродства в растворе. Была рассмотрена следующая последовательность реакций [c.319]

Корреляция полярографических данных, полученных Бергманом [49], с величинами потенциометрического электронного сродства (ЭС), полученными в лаборатории автора, при учете образования ионных пар в тетрагидрофурановом растворе приведена на рис. VI.6. Оба набора данных отлично согласуются между собой, что свидетельствует об их надежности. Тангенс угла наклона прямой на 16% меньше единицы, и это указывает, что сольватация ион-радикалов 2-метоксиэтанолом-1 более чувствительна к размеру иона по сравнению с взаимодействиями, имеющими место в ТГФ. Поскольку молекулы СН3ОСН2СН0ОН могут быть связаны с отрицательным ионогл водородной связью, а молекулы ТГФ — нет, подобный вывод, по-видимо-му, справедлив. Проведена также корреляция с полярографическими данными Хойтинка [33]. При этом наблюдается некоторый разброс и полученная прямая имеет еще больший наклон (на 30% меньше единицы). [c.321]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—H3N в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у Н3N больше (9,3 эВ), чем у Н2О (7,9 эВ), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, H N в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как HNOa в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология