Моносахариды относительная

Циклические формы моносахаридов отличаются между собой величиной цикла шестичленный цик.п называется пиранозой, пятичленный — фуранозой. Полуацетальный гидроксил может занимать различные положения относительно плоскости цикла, в связи с чем различают две аномерные формы — а- и (З-аномеры. [c.369]

Следует отметить, что энергетический барьер, который должна преодолеть молекула для перехода из одной конформации в другую, для ациклических производных моносахаридов относительно невелик. Разница в свободных энергиях для различных конформаций в этом случае, также относительно мала. Поэтому переход из одной конформации в другую осуществляется очень быстро, а равновесная концентрация наиболее стабильной конформации относительно невелика. Однако в настоящее время имеются некоторые сведения, подтверждающие реальное существование преимущественных конформаций и у ациклических производных моносахаридов, по крайней мере в кристаллическом состоянии. Так, из данных рентгеноструктурного анализа следует, что глюконат-ион в кристаллах солей глюконовой кислоты имеет зигзагообразную конформацию [c.37]

Различие в относительном пространственном расположении гидроксильных групп у первого углеродного атома определяет также принадлежность моносахарида к а- или р-форме. а-Форма соответствует аксиальной связи гидроксильных групп, а Р-форма —экваториальной. [c.12]

Среди моносахаридов помимо таутомерии возможно еще и существование пространственной изомерии. Глюкоза — только один из 16 пространственных изомеров, возможных для вещества со структурной формулой НОСН —СНОН— —СНОН—СНОН—СНОН—СНО. Такая пространственная изомерия называется зеркальной или оптической. Она зависит от присутствия в мол(-куле асимметрических атомов — атомов углерода, соединенных с четырьмя различными заместителями. В альдегидных формулах эта изомерия условно отражается различным расположением заместителей относительно углеродной цепи (справа и слева) в циклических формулах — расположением гидроксильных групп сверху или снизу от кольца. Для примера приведем пространственные формулы глюкозы и галактозы [c.313]

Полная номенклатура моносахаридов иллюстрируется на примере р-Д-глюкопиранозы (45). Слово -пираноза обозначает шестичленный цикл (пиран), слог оза обозначает сахар ГЛЮКО- характеризует относительную конфигурацию при С-2, С-3, С-4 и С-5 р — указывает на конфигурацию при аномерном атоме С-1 О — однозначно говорит об энантиомерной форме всей молекулы. [c.170]

В формулах глюкозы (а) и фруктозы (б) показано характерное для этих моносахаридов относительное пространственное расположение атомов Н и групп ОН при входящих в углеродную цепь асимметрических (стр. 461) атомах углерода (они помечены звездочками). [c.491]

В белых белковых препаратах, кроме самих белков, содержатся в заметных количествах только безазотистые вещества. В зеленых белковых препаратах отмечаются преимущественно более или менее полимеризованные моносахариды, относительно инертные и служащие существенным источником богатой энергией пищи [33]. Минеральные вещества в большинстве своем растворимы и могут быть удалены промывкой водой. [c.248]

Полисахариды относятся к наиболее распространенным природным макромолекулярным соединениям. Их молекулы обычно составлены из многих сотен или тысяч молекул моносахаридов. Отдельные молекулы одного и того же полисахарида могут иметь разные размеры, так что его относительная молекулярная масса получается усреднением относительных молекулярных масс всех молекул данного образца полисахарида. В этом заключается существенное отличие полисахаридов от моно- и олигосахаридов. Полисахариды представляют собой обычно аморфные или лишь частично кристаллические вещества, они безвкусны и большей частью мало растворимы в воде. При их гидролизе в кислой среде или с помощью ферментов образуются олигосахариды, а затем — моносахариды. [c.201]

Относительно кратковременный гидролиз разбавленными минеральными кислотами часто применяют для избирательного удаления остатков сиаловой кислоты и фукозы (см. гл. 8). Избирательность такого расщепления основана, с одной стороны, на присущей этим моносахаридам относительной легкости гидролиза гликозидных связей, а с другой, на том, что эти сахара обычно располагаются на концах углеводных цепей. [c.262]

К реакциям расщепления моносахаридов относятся также процессы брожения под влиянием бактерий и грибков, приводящие обычно к относительно глубокому распаду молекул. С важнейшими из этих процессов — со спиртовым (стр. 120), молочнокислым (стр. 323), лимоннокислым (стр. 412) и маслянокислым (стр. 251) брожениями — мы уже знакомы. При слизевом брожении, наблюдающемся иногда в вине или пиве н вызываемом бактериями, глюкоза превращается в слизистую массу одновременно в небольшом количестве образуется маннит. [c.425]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Термохимические измерения теплот растворения, смешения, разбавления и теплоемкости широко применяются при исследовании растворов углеводов. Методы и особенности постановки калориметрического эксперимента при работе с указанными веществами, а также приемы, используемые для обработки экспериментальных данных, подробно рассматривались ранее [1, 9] и в разделе 2.1. Поэтому здесь основное внимание будет уделено обсуждению полученных нами и другими авторами термохимических характеристик растворения и гидратации. Сопоставление приведенных в [33] данных по молярным энтальпиям образования пентоз и гексоз в кристаллическом состоянии и в бесконечно разбавленном растворе позволяет сделать вывод, что энтальпии кристаллической решетки, по крайней мере в пределах каждого из семейства моносахаридов, отличаются незначительно. Это позволяет рассматривать относительные изменения энтальпий растворения как изменения энтальпий гидратации. [c.83]

В полисахаридах легко расщепляемые связи — гликозидные. Разрыв всех гликозидных связей в полисахариде приводит к образованию моносахаридов, из остатков которых был построен полисахарид. Разрыв части гликозидных связей ведет к получению более крупных фрагментов, например олигосахаридов. После того как установлена структура единичных блоков — моносахаридов (что является относительно простой задачей), структурный анализ исходной системы состоит уже в расстановке не десятков тысяч или тысяч атомов, а немногих тысяч или немногих сотен моносахаридных остатков по определенным местам — задача, все еще весьма сложная, но уже разрешимая. Для ее решения надо узнать, каким путем (из множества возможных) эти мономеры соединены в полисахаридной молекуле, выяснить размеры циклов моносахаридных остатков (пиранозные или фуранозные) в исходной цепи и установить конфигурации их гликозидных связей. [c.49]

Сахара — группа углеводов с относительно небольшой молекулярной массой. Для сахаров характерна довольно высокая растворимость в воде и способность кристаллизоваться. Иногда к С. относят только те углеводы, которые имеют сладкий вкус,— сахарозу, фруктозу, лактозу, глюкозу. В последние годы термин сахара применяют только по отношению к моносахарида.м. [c.116]

Для количественной оценки углеводов на хроматограмме должен быть, по меньшей мере, один крупный пик для каждого моносахарида, отделенный от других пиков. Перекрывающиеся пики, относящиеся к различным моносахаридам, разделяют. Предполагаемую площадь меньшего пика вычисляют по площади более крупного пика, полученного для того же моносахарида с помощью равновесных составов, приведенных в табл. 11. Остальная часть площади сложного пика рассматривается затем как принадлежащая другому моносахариду. После вычисления величины площади всех пиков моносахаридов на хроматограмме рассчитывают сумму площадей пиков для каждого сахара и для всех углеводов, а затем и содержание моносахаридов в смеси в относительных процентах. [c.84]

В опытах по разделению моносахаридов в гидролизатах были использованы колонки из нержавеющей стали диаметром 1,55 мм, наполненные смесью 1,5% сукцината этиленгликоля и 1,5% силиконового масла ХР-1150) на твердом носителе газ-хром Р (100— 120 меш). В качестве газа-носителя был применен азот, скорость потока 30 мл/мин. Начальная температура в колонке была равна 180° С, программирование начиналось немедленно после введения образца в колонку. Площади пиков, записанных на хроматограмме, вырезали и взвешивали. Относительное количество моносахаридов вычисляли по соотношению площадей пиков. [c.85]

Метилированные моносахариды галактоглюкоманнанов коры пихты (в относительных количествах) [162] [c.238]

Относительное содержание метилпроизводных моносахаридов в гидролизате метилированного маннана следующее (%) [c.244]

Моносахариды относятся к О- или Ь-форме в зависимости от конфигурации относительно хирального центра, наиболее удаленного от карбонильной группы (рис. 2-13). Если в молекуле сахара, ориентированной по правилу Фишера, —ОН-группа при этом атоме углерода находится справа, то сахар относят к О-семейству. Простейшим из всех хиральных сахаров является глицеральдегид. [c.109]

Молекулы дисахаридов образуются из молекул моносахаридов (одинаковых или различных) посредством гликозидной связи, соединяющей через атом кислорода С-1 атом углерода одного пиранозного кольца с одним из С2-С6-атомов углерода другого кольца. В зависимости от аномерного состояния исходного сахарида связь может быть как а-, так и Р-ориентации относительно С-1 в первом кольце. Следует [c.67]

В составе гемицеллюлоз однолетних растений и их частей преобладают ксиланы. Этим они приближаются к гемицеллюлозам лиственной древесины. В зависимости от вида растительной ткани ксиланы в значительной степени различаются между собой по химическому составу, структуре молекул и свойствам. Возможно присутствие глюкуроноксиланов, 4-0-метилглюкуроноксиланов, глюку-роноарабанов, арабоксиланов и ксиланов, содержащих в составе молекул остатки и других моносахаридов. Относительное содержание отдельных компонентов в различных группах растительных тканей приведено на рис. 30. [c.282]

Строение моносахаридов, имеющих циклическую форму (пира-нозы и фураиозы), очень удобно изображать в виде перспективных формул Хеуорзса. Такое изображение позволяет видеть взаимное расположение атомов водорода и гидроксильных групп относительно плоскости кольца [c.236]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

По таким фрагментам можно установить положение метоксильных групп, т. е. решить главную задачу, возникающую при структурном исследовании метилированных моносахаридов. Неопределенность, возникающая здесь из-за относительно высокой их симметрии (т. е. либо 2,3-ди-О-метил-, либо 4,5-ди-О-метил-) может быть легко устранена аналогично тому, как описано выше, т. е. с применением дейтероборгидрида на стадии восстановления. Вообще надо сказать, что введение изотопной, особенно дейтериевой, метки — весьма распространенный прием в масс-спектрометрии. Вот, например, как была доказана бутлеровская структура 4-0-метил-В-глю-куроновой кислоты, полученной синтетически в виде ме тилового эфира 33 [c.73]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Бетге и др. [87] разработан количественный метод газовой хроматографии смеси, содержащей арабинозу, ксилозу, фукозу, маннозу, глюкозу и галактозу. Сущность этого метода заключается в следующем. Образец смеси, содержащий 10 мг углеводов, освобождают от воды и растворяют в пиридине. Уравновешивание различных форм углеводов ускоряется прибавлением перхлората лития в качестве катализатора. В раствор для получения триметил-силиловых эфиров моносахаридов прибавляют триметилхлорсилан и гексаметилдисилазан, затем пиридин удаляют выпариванием, а образовавшиеся эфиры растворяют в м-гексане. Раствор хроматографируют на колонках с бутандиолянтарным полиэфиром, нитросиликоновыми смолами и полифенилэфирами, нанесенными на твердый носитель. Полученные хроматограммы анализируют при помощи интегратора. Величины полученных пиков пропорциональны количествам присутствующих в смеси моносахаридов. Площади пиков используют для вычисления относительного содержания сахаров в смеси. [c.82]

Относительное содержание метилированных моносахаридов может быть определено непосредственно на проявленных анилинфталатом хроматограммах при помощи денситометра с записывающим устройством. Для повышения прозрачности хроматограмм их пропитывают вазелиновым маслом, а затем производят запись. По величине площадей пик вычисляют относительные количества компонентов метилированного углевода. [c.100]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Все эти формулы могут обсуждаться с равным правом, однако,учитывая относительно малую устойчивость а-, 3- и е-окисных колец, наиболее вероятными казались предположения, что моносахариды имеют структуру (V) с у-окисным кольцом, предложенную Толленсом, или сируктуру (VI) с 6-окисным кольцом. [c.33]

Природные гликозиды составляют весьма обширный класс соединений, которые наряду с обязательной углеводной структурной единицей содержат в качестве агликона самые различные радикалы. По количеству молекул моносахарида гликозиды можно разделить на монозиды,. биозиды, триозиды редко встречаются гликозиды, содержащие четыре и более молекул моносахарида. Из моносахаридов в состав гликозидов входит особенно часто глюкоза, реже встречаются соединения,, содержащие галактозу, маннозу, фруктозу. Относительно широко представлены гликозиды, содержащие дезоксисахара, например, рамнозу, фукозу и др. Хорошо известны также гликозиды, содержащие пентозы (арабинозу, ксилозу). Упомянутые выше нуклеотиды в качестве углеводной компоненты содержат рибозу и дезоксирибозу. Интересно отметить, что большинство природных гликозидов относятся к пирано-зидам и являются Р-аномерами. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология